(Z)-hex-3-enylmagnesium bromide | 43125-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: (Z)-hex-3-enylmagnesium bromide
• 英文别名: (Z)-hex-3-en-1-ylmagnesium bromide；(Z)-hex-3-enylmagnezium bromide；(Z)-3-hexenylmagnesium bromide；3(Z)-hexenylmagnesium bromide；hex-3c-enyl-magnesium bromide
• CAS: 43125-21-9
• 化学式: C₆H₁₁BrMg
• 分子量: 187.362
• InChiKey: IRVJMHUJCGTGHY-XNOMRPDFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-3-enylmagnesium bromide 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 1(R)-[(2''R)-piperidinyl]-1-(2'-trimethylsilylethynyl)-4(Z)-hepten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  First Diastereoselective Chiral Synthesis of (−)-Securinine

  摘要：

  A diastereoselective total synthesis of securinine in optically pure form was achieved by employing ring-closing metathesis of the corresponding dienyne compound as a key step.

  DOI：

  10.1021/ol0361251
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-溴-3-己烯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80 %的产率得到(Z)-hex-3-enylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  一种（Z）-3-己烯-1-溴化镁格式试剂的制备方法

  摘要：

  本发明提出了一种(Z)‑3‑己烯‑1‑溴化镁格式试剂的制备方法，包括以下步骤：S1、以叶醇为起始原料，与甲基磺酰氯、溴化剂试剂反应生成(Z)‑1‑溴‑3‑己烯；S2、将金属镁溶于四氢呋喃中，在催化剂的作用下，滴加(Z)‑1‑溴‑3‑己烯，滴加过程中保持反应温度范围低于25℃，得到(Z)‑3‑己烯‑1‑溴化镁格式试剂。本发明提供的制备方法在促进反应进行的同时，实现有毒气体的吸收，且基本无废水产生，提高了制备方案的绿色环保；同时通过反应温度的降低和均匀的格式反应引发速度的协同作用，可有效提高反应安全性，避免烯烃溴代物构型的翻转。

  公开号：

  CN117603232A

文献信息

• Carboxy-directed asymmetric hydrogenation of α-alkyl-α-aryl terminal olefins: highly enantioselective and chemoselective access to a chiral benzylmethyl center
  作者：Shuang Yang、Shou-Fei Zhu、Na Guo、Song Song、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c4ob00018h

  日期：——

  A carboxy-directed asymmetric hydrogenation of α-alkyl-α-aryl terminal olefins was developed by using a chiral spiro iridium catalyst, providing a highly efficient approach to the compounds with a chiral benzylmethyl center. The carboxy-directed hydrogenation prohibited the isomerization of the terminal olefins, and realized the chemoselective hydrogenation of various dienes. The concise enantioselective

  通过使用手性螺铱催化剂开发了α-烷基-α-芳基末端烯烃的羧基定向不对称氢化反应，为具有手性苄甲基中心的化合物提供了一种高效的方法。羧基定向的氢化阻止了末端烯烃的异构化，并实现了各种二烯的化学选择性氢化。通过使用该催化不对称氢化作为关键步骤，可以实现（S）-姜黄二醇和（S）-姜黄烯的简明对映选择性合成。
• Oxovanadium-catalysed domino reactions of hydroxy enynes for the construction of Cashmeran-like odorants
  作者：Jie Liu、Lijun Zhou、Yue Zou、Quanrui Wang、Andreas Goeke

  DOI：10.1039/d0ob01731k

  日期：——

  of hydroxy enynes for the synthesis of bicyclo[4.3.0]non-1(9)-en-2-ones is disclosed, which can be rationalised through a cascade reaction of a dissociative Meyer–Schuster rearrangement to allenyl vanadates, followed by a thermal intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction and hydrolytic regeneration of the catalyst.

  公开了一种原子经济的氧钒酸盐催化的羟基烯环异构化，用于合成双环[4.3.0] non-1(9)-en-2-ones，这可以通过解离的 Meyer-Schuster 的级联反应来合理化重排为钒酸烯基酯，然后进行热分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应和催化剂的水解再生。
• Synthesis of cis-2,5-disubstituted pyrrolidines via diastereoselective reduction of N-acyl iminium ions
  作者：Alexander C Rudolph、Rainer Machauer、Stephen F Martin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.122

  日期：2004.6

  A new procedure for forming cis-2,5-disubstituted pyrrolidines having unsaturated side chains has been developed that features the diastereoselective reduction of N-acyl iminium ions, which were formed in situ by acid-catalyzed cyclizations of unsaturated γ-keto carbamates, with triphenylsilane. The sequence was applied to a very concise synthesis of 16, a subunit in the nonpeptide cholecystokinin

  已经开发出形成具有不饱和侧链的顺式-2,5-二取代的吡咯烷的新方法，其特征在于通过酸催化不饱和γ-酮氨基甲酸酯的环化反应原位形成的N-酰基亚氨基离子的非对映选择性还原。三苯基硅烷。将该序列应用于非常简洁的16合成，该合成是非肽胆囊收缩素拮抗剂（+）-RP-66803中的一个亚基。
• Cyclic 1,2-dinitrogen compounds through N,N′-di(methoxycarbonyl)hydrazinium intermediates
  作者：Floris P.J.T. Rutjes、Henk Hiemstra、Hendrik H. Mooiweer、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88492-0

  日期：1988.1

  Acid catalyzed cyclization of methoxymethyl substituted acyclic hydrazides 4 provides cyclic hydrazides 5 in moderate to good yields through the intermediacy of N,N′-di(methoxycarbonyl)hydrazinium intermediates.

  甲氧基甲基取代的无环酰肼4的酸催化环化通过N，N′-二（甲氧基羰基）酰肼中间产物的中间体以中等至良好的产率提供了环酰肼5。
• Silyl Enol Ether Prins Cyclization: Diastereoselective Formation of Substituted Tetrahydropyran-4-ones
  作者：Gidget C. Tay、Chloe Y. Huang、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/jo501580p

  日期：2014.9.19

  developed. The key step of this methodology, a silyl enol ether Prins cyclization, was promoted by a condensation reaction between a hydroxy silyl enol ether and an aldehyde to afford substituted tetrahydropyran-4-ones. The cyclization was tolerant of many functional groups, and the modular synthesis of the hydroxy silyl enol ether allowed for the formation of more than 30 new tetrahydropyran-4-ones with

  开发了顺式-2,6-二取代四氢吡喃-4-酮的非对映选择性合成方法。该方法的关键步骤是羟基甲硅烷基烯醇醚和醛之间的缩合反应，以得到取代的四氢吡喃-4-酮，从而促进甲硅烷基烯醇醚Prins环化。环化能够耐受许多官能团，并且羟基硅基烯醇醚的模块化合成允许形成超过 30 种新的四氢吡喃-4-酮，产率高达 97% 和 >95:5 dr。环化步骤形成新的碳-碳和碳-氧键，以及具有良好非对映选择性的四元中心。该方法为取代四氢吡喃的合成提供了一条通用途径。