This work provides original insights to the better understanding of the complex structure–activity relationship of ZrIV–pyridylamido‐based olefin polymerization catalysts and highlights the importance of the metal‐precursor choice (Zr(NMe2)4 vs. Zr(Bn)4) to prepare precatalysts of unambiguous identity. A temperature‐controlled and reversible σ‐bond metathesis/protonolysis reaction is found to take
这项工作提供了独到的见解,可以更好地理解Zr IV-
吡啶基酰胺基烯烃聚合催化剂的复杂结构-活性关系,并强调了选择
金属前体的重要性(Zr(NMe 2)4与Zr(Bn)4)以制备具有明确标识的前催化剂。发现在298-383 K的温度范围内,Zr IV-酰胺基络合物发生了温度可控且可逆的σ键复分解/质子分解反应,极大地改变了
金属配位域(从五配位的三酰胺基物种开始)由二齿单阴离子N,N稳定-}
配体的六配位的双酰
氨基单
氨基由三齿双阴离子N精选络合物-,N,C - }
配体)。用Zr(Bn)4作为
金属源制备了定义明确的中性Zr IV-
吡啶基酰胺基络合物。他们的阳离子衍
生物[
锆IV N -,N,C - } BN] + [B(C 6 ˚F 5)4 ] -已被成功地应用到
1-己烯的室温聚合与生产率高达一个数量级幅度高于有关Hf IV的报道最先进的系统。最重要的是,观察到催化剂老化后,聚(
1-己烯)M n值(30-250