甲基硫代甲基磷酸二甲酯 | 25508-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基硫代甲基磷酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl <(methylthio)methyl>phosphonate
• 英文别名: O,O-dimethyl methyl(methylthio)phosphonate；dimethyl methylthiomethylphosphonate；methylsulfanylmethyl-phosphonic acid dimethyl ester；[(methylthio)methyl]-phosphonic acid, dimethyl ester；Dimethyl-methylmercaptomethanphosphonat；Dimethyl [(methylsulfanyl)methyl]phosphonate；dimethoxyphosphoryl(methylsulfanyl)methane
• CAS: 25508-32-1
• 化学式: C₄H₁₁O₃PS
• 分子量: 170.169
• InChiKey: YAXJGKZVDZMBSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基硫代甲基磷酸二甲酯 在 磺酰氯 作用下， 生成 (Dichloro-methylsulfanyl-methyl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Organosulfur compounds. 16. .alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 4. Pummerer rearrangements of .alpha.-phosphoryl sulfoxides and asymmetric induction in the transfer of chirality from sulfur to carbon

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00406a050
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲硫醚 、 三甲氧基磷 以 苯 为溶剂， 生成 甲基硫代甲基磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Gross,H.; Seibt,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1970, vol. 312, p. 475 - 482

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Insertion of α-Phosphorylcarbene Moiety into S-S and Se-Se Bonds: Synthesis of Dithio- and Diselenoacetals of Formylphosphonates
  作者：M. Mikołajczyk、M. Mikina、P. P. Graczyk、P. Bałczewski

  DOI：10.1055/s-1996-4355

  日期：1996.10

  Reaction between diazomethanephosphonates and disulfides or diselenides catalyzed by boron trifluoride - diethyl ether complex leads to insertion of the (RO)2P(O)-CH(:) moiety into S-S and Se-Se bonds, respectively. The proposed method makes it possible to synthesize 2-phosphoryl-substituted 1,3-diselenanes, not available by other means. The yield depends on the reaction conditions. Stereoselectivity of insertion into cyclic systems is discussed. Reactions catalyzed by rhodium(II) acetate or anhydrous copper(II) sulfate afford the relevant sulfides, (RO)2P(O)-CH2SR. The possible ionic and free radical mechanistic pathways are presented.

  二氟肥基磷酸酯与二硫化物或二硒化物在三氟化硼-二乙醚复合物催化下发生反应，导致 (RO)2P(O)-CH(:) 基团插入 S-S 和 Se-Se 键。所提出的方法使得能够合成其他方法无法获得的 2-磷酸基取代的 1,3-二硒烷。产率取决于反应条件。还讨论了在环状体系中插入的立体选择性。由二价铑乙 acetate 或无水二价铜硫酸盐催化的反应产生相关的硫化物 (RO)2P(O)-CH2SR。提出了可能的离子和自由基机制途径。
• α-Alkyl(aryl)sulfenyl substituted β-ketophosphonates: synthesis, properties and reactivity
  作者：Marian Mikołajczyk、Piotr Bałczewski、Hanna Chefczyńska、Aldona Szadowiak

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.091

  日期：2004.3

  A new synthesis of the title compounds via acylation of α-lithio-α-phosphorylalkyl sulfides is described. Two additional approaches to these compounds, although less efficient, involve: (a) sulfenylation of O-silylated dialkyl β-ketophosphonates and (b) the Arbuzov reaction of triethyl phosphite with α-chloro-α-methylthiomethyl phenyl ketone. The keto–enol tautomerism of the title compounds and reactivity

  描述了通过α-硫代-α-磷酰基烷基硫化物的酰化的标题化合物的新合成。这些化合物的两种另外的方法尽管效率较低，但涉及：（a）O-甲硅烷基化的二烷基β-酮膦酸酯的亚磺酰化和（b）亚磷酸三乙酯与α-氯-α-甲基硫代甲基苯基酮的Arbuzov反应。研究了标题化合物的酮-烯醇互变异构现象以及衍生自它们的阴离子与亲电试剂的反应性。发现从富含电子的芳族醛得到的P（O）-烯烃化产物进行了酸催化的脱硫基化反应，得到α，β-不饱和酮。
• Oxetane synthesis: methyl vinyl sulphides as new traps of excited benzophenone in a stereoselective and regiospecific paterno–Büchi reaction
  作者：Trevor H. Morris、Edward H. Smith、Roger Walsh

  DOI：10.1039/c39870000964

  日期：——

  The almost exclusive products in the photochemical addition of benzophenone to methyl vinyl sulphides are the 3-methylthio-oxetanes, formed with selectivity for the trans-4-alkyl-3-methylthio configuration, as shown by an X-ray crystal structure determination and difference nuclear Overhauser effect studies.

  X射线晶体结构测定和差示表明，将二苯甲酮光化学加成到甲基乙烯基硫醚中，几乎唯一的产物是3-甲硫基-氧杂环丁烷，其对反式-4-烷基-3-甲硫基构型具有选择性。核Overhauser效应研究。
• Khan, N.; Morris, T. H.; Smith, E. H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 4, p. 865 - 870
  作者：Khan, N.、Morris, T. H.、Smith, E. H.、Walsh, R.

  DOI：——

  日期：——
• A convenient synthesis of dimethyl [(alkylthio)methyl]phosphonates and dimethyl [(arylthio)methyl]phosphonates
  作者：Janice Gorzynski Smith、M. S. Finck、B. D. Kontoleon、M. A. Trecoske、L. A. Giordano、L. A. Renzulli

  DOI：10.1021/jo00155a040

  日期：1983.4