Rh(H)(PEt₃)₃ | 75070-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Rh(H)(PEt₃)₃
• CAS: 75070-85-8
• 化学式: C₁₈H₄₆P₃Rh
• 分子量: 458.39
• InChiKey: CSHSGNWLGOSRMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.31
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(H)(PEt₃)₃ 以 环己烷 为溶剂， 反应 384.25h， 生成 [Rh(pentafluorobenzene)(triethylphosphine)3]
  参考文献：
  名称：

  铑（I）硼基络合物上的C–H和C–F键活化：氟化芳烃催化硼化的反应步骤

  摘要：

  用五氟苯，1,3,5-三氟苯，1,3-二氟苯处理铑（I）硼基络合物[Rh（Bpin）（PEt 3）3 ]（1，pin = pinacolato = O 2 C 2 Me 4）或3,5-二氟吡啶导致C–H活化反应，得到芳基配合物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4），[Rh（2,4,6-C 6 F 3 H 2）（PEt 3）3 ]（5），[Rh（2,6-C 6 F 2 H 3）（PEt3）3 ]（6），以及[Rh {4-（3，5-C 5 NF 2 H 2）}（PEt 3）3 ]（8）。为5，6，和8与连续反应原位生成HBpin发生，得到的[Rh（H）（PET 3）3 ]（7）和硼酸酯。硼基配合物1与六氟苯或全氟甲苯一起提供C–F活化产物[Rh（C 6 F 5）（PEt 3）3 ]（4）和[Rh（4-C 6 F 4 CF 3）（PEt 3）3 ]（9）。复合物5，6，和9与乙反应2

  DOI：

  10.1021/om500952x
• 作为产物：
  描述：

  [Rh(F)(PEt₃)₃] 以 苯 为溶剂， 生成 Rh(H)(PEt₃)₃
  参考文献：
  名称：

  高反应性铑（I）-芳基配合物可作为C的有用工具？氢键活化和催化碳原子 F键硼化

  摘要：

  Ç  F键硼化：A 16-电子铑（I）配合物-boryl用铑（I） -氟络合物的硼基化合成。前者通过CH活化与苯或2,3,5,6-四氟吡啶反应。一种催化Ç 五氟F的硼基化反应也被开发，其使用的[Rh（BPIN）（PET 3）3 ]作为催化剂和Me 3 SiSiMe 3作为溶剂。针=频哪醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201001070
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基膦 在 三乙基硅烷 、 Rh(H)(PEt₃)₃ 、 六氟化硫 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， -196.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以29%的产率得到三乙基硫化磷
  参考文献：
  名称：

  铑配合物催化降解六氟化硫

  摘要：

  由于SF 6是最有效的温室气体之一，因此开发一种安全高效的SF 6降解方法具有当前的环境意义。SF 6在热和化学上是极惰性的，因此已被用于各种工业应用中。但是，这种惰性导致其耗竭面临重大挑战。我们报告了通过使用铑配合物作为预催化剂在均相中催化降解SF 6的方法。SF 6活化反应具有温和的反应条件，低的催化剂负载量和高的选择性。使用膦和氢硅烷清除SF 6中的硫和氟原子分子可将SF 6选择性转化为无气无毒的化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201505462

文献信息

• C−H and C−F Bond Activation Reactions of Fluorinated Propenes at Rhodium: Distinctive Reactivity of the Refrigerant HFO‐1234yf
  作者：Maria Talavera、Cortney N. von Hahmann、Robert Müller、Mike Ahrens、Martin Kaupp、Thomas Braun

  DOI：10.1002/anie.201902872

  日期：2019.7.29

  The reaction of [Rh(H)(PEt3)3] (1) with the refrigerant HFO‐1234yf (2,3,3,3‐tetrafluoropropene) affords an efficient route to obtain [Rh(F)(PEt3)3] (3) by C−F bond activation. Catalytic hydrodefluorinations were achieved in the presence of the silane HSiPh3. In the presence of a fluorosilane, 3 provides a C−H bond activation followed by a 1,2‐fluorine shift to produce [Rh(E)‐C(CF3)=CHF}(PEt3)3] (4)

  [Rh（H）（PEt 3）3 ]（1）与制冷剂HFO-1234yf（2,3,3,3-四氟丙烯）的反应提供了获得[Rh（F）（PEt 3）3的有效途径]（3）通过CF键活化。在硅烷HSiPh 3的存在下实现了催化加氢氟化。在存在氟硅烷的情况下，3会提供CH键的活化，然后发生1,2-氟转移，从而产生[Rh （E）-C（CF 3）= CHF}（PEt 3）3 ]（4） 。在[Rh（E）（PEt 3）观察到了类似的HFO-1234yf重排。3 ] [E ＝ Bpin（6），C 7 D 7（8），Me（9）]。3,3,3-三氟丙烯也证明了使用3和氟硅烷促进CH键活化的能力。DFT计算支持研究。
• Versatile Reaction Pathways of 1,1,3,3,3‐Pentafluoropropene at Rh(I) Complexes [Rh(E)(PEt ₃ ) ₃ ] (E=H, GePh ₃ , Si(OEt) ₃ , F, Cl): C‐F versus C‐H Bond Activation Steps
  作者：Maria Talavera、Thomas Braun

  DOI：10.1002/chem.202101508

  日期：2021.8.16

  The reaction of the rhodium(I) complexes [Rh(E)(PEt3)3] (E=GePh3 (1), H (6), F (7)) with 1,1,3,3,3-pentafluoropropene afforded the defluorinative germylation products Z/E-2-(triphenylgermyl)-1,3,3,3-tetrafluoropropene and the fluorido complex [Rh(F)(CF3CHCF2)(PEt3)2] (2) together with the fluorophosphorane E-(CF3)CH=CF(PFEt3). For [Rh(Si(OEt)3)(PEt3)3] (4) the coordination of the fluoroolefin was found

  铑(I)络合物[Rh(E)(PEt 3 ) 3 ] (E=GePh 3 ( 1 ), H ( 6 ), F ( 7 ))与1,1,3,3,3-的反应五氟丙烯一起提供了脱氟细菌化产物Z/E -2-(triphenylgermyl)-1,3,3,3-四氟丙烯和氟络合物 [Rh(F)(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 ) 2 ] ( 2 )与氟正膦E -(CF 3 )CH=CF(PFEt 3 )。对于[Rh(Si(OEt) 3 )(PEt 3 ) 3 ] ( 4) 发现氟代烯烃的配位产生 [RhSi(OEt) 3 }(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 ) 2 ] ( 5 )。两当量的配合物2通过 C-F 键氧化加成进一步反应生成 [Rh(CF=CHCF 3 )(PEt 3 ) 2 ( μ -F) 3 Rh(CF 3 CHCF 2 )(PEt 3 )] ( 9 ) . 通过与类似的氯
• Synthesis of a rhodium(<scp>i</scp>) germyl complex: a useful tool for C–H and C–F bond activation reactions
  作者：Theresia Ahrens、Mike Ahrens、Thomas Braun、Beatrice Braun、Roy Herrmann

  DOI：10.1039/c5dt04845a

  日期：——

  triethylphosphine ligand. The reductive elimination of methane and coordination of PEt3 afforded the germyl complex 3. Treatment of 3 with CO gave the biscarbonyl complex [Rh(GePh3)(CO)2(PEt3)2] (7). The molecular structures of the complexes 2, 3 and 7 were determined by X-ray crystallography. The germyl complex 3 reacted with 2,3,5,6-tetrafluoropyridine or pentafluorobenzene to furnish the C–H activation

  所述dihydrido甲锗烷基复杂顺，FAC -铑[Rh（GePh 3）（H）2（PET 3）3 ]（2）是由一个氧化加成HGePh的合成3在的[Rh（H）（PET 3）3 ]（1）。用新己烯处理2生成铑（I）胚芽配合物[Rh（GePh 3）（PEt 3）3 ]（3）。或者，处理甲基络合物[Rh（CH 3）（PEt 3）3 ]（4）在室温下也装有HGePh 3 3。低温NMR测量显示了氧化加成产物FAc- [Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）3 ]（5）的初始形成，该化合物转变为中间配合物[Rh（GePh 3）（H）（CH 3）（PEt 3）2 ]（6）通过三乙基膦配体的离解。甲烷的还原消除和PEt 3的配位提供了胚芽配合物3。治疗3用CO得到双羰基络合物[Rh（GePh 3）（CO）2（PEt 3）2 ]（7）。配合物的分子结构2，3和7通过X射线晶体学确定。胚芽配合物3与2
• Carbon−Oxygen Bond Formation between a Terminal Alkoxo Ligand and a Coordinated Olefin. Evidence for Olefin Insertion into a Rhodium Alkoxide
  作者：Pinjing Zhao、Christopher D. Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja063347w

  日期：2006.8.1

  Preparation and reactivity of a series of bis(phosphine) rhodium(I) alkoxides stabilized by intramolecular olefin coordination are reported. Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH=CH2]} (n = 1, 2) were prepared via alcoholysis of Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} by the corresponding alcohols HOCRR'(CH2)nCH=CH2. The in situ generated Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)2CH=CH2]} were not stable at ambient temperatures

  报道了一系列通过分子内烯烃配位稳定的双（膦）铑（I）醇盐的制备和反应性。Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'(CH2)nCH= ]} (n = 1, 2) 通过 Rh(PEt3)2[N(SiMe3)2]} 的醇解制备醇 HOCRR'( )nCH= 。原位生成的 Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR'( )2CH= ]} 在环境温度下不稳定，在添加的 PEt3 存在下分解，得到 2,2-二取代-5-亚甲基四氢呋喃和 [(PEt3)4Rh-H] 的产率很高。动力学和氘标记结果支持通过将烯烃直接插入 Rh-O 键，然后快速消除 β-氢化物来实现合成氧化途径。相比之下，Rh(PEt3)2[kappa1:eta2-OCRR' CH= ]}被分离为稳定的晶体，并且Rh-烯烃相互作用由X-射线结构证明。这些复合物的加热产生 [Rh(PEt3)2(eta2-allyl)]
• Transfer of Amido Groups from Isolated Rhodium(I) Amides to Alkenes and Vinylarenes
  作者：Pinjing Zhao、Christopher Krug、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja052473h

  日期：2005.8.1

  group to the olefin and to form the ketimine Ph(Me)C=N(p-tol) (4a) in 48-95% yields. The dinuclear amido hydride (PEt(3))(4)Rh(2)(mu-NHAr)(mu-H) (Ar = p-tolyl) (5a) was formed from reaction of 2a in 95% yield, and a mixture of this dimeric species and the (PEt(3))(n)RhH complexes with n = 3 and 4 was formed from reaction of 3a in a combined 75% yield. Propene reacted with 2a to give Me(2)C=N(p-tol) (4b)

  单体和二聚的铑 (I) 酰胺配合物与未活化的烯烃反应生成亚胺。(PEt(3))(2)RhN(SiMePh(2))(2)} (1a) 或其 -N(SiMe(3))(2) 类似物 1b 与对甲苯胺的转氨反应得到二聚体 [( PEt(3))(2)Rh(mu-NHAr)](2) (Ar = p-tolyl) (2a) 分离产率为 80%。2a 与 PEt(3) 反应生成单体 (PEt(3))(3)Rh(NHAr) (Ar = p-tolyl) (3a)。PEt(3)-连接的芳基酰胺2a和3a与苯乙烯反应以将酰胺基转移到烯烃并以48-95%的产率形成酮亚胺Ph(Me)C=N(p-tol) (4a)。双核酰氨基氢化物 (PEt(3))(4)Rh(2)(mu-NHAr)(mu-H) (Ar = p-tolyl) (5a) 由 2a 以 95% 的产率反应形成，并且该二聚体物质与 n = 3 和 4 的