(+)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3,3-dimethylbutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3,3-dimethylbutanal
• 英文别名: (S)-2-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)-3,3-dimethylbutanal；2S-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)-3,3-dimethylbutanal；(2S)-2-[2,2-bis(benzenesulfonyl)ethyl]-3,3-dimethylbutanal
• 化学式: C₂₀H₂₄O₅S₂
• 分子量: 408.54
• InChiKey: SHRSFLAQYNQDQK-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3,3-dimethylbutanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (S)-2-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)-3,3-dimethylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氟插入形成的结构稳定的催化剂：提高对映选择性的工具

  摘要：

  F刚性猫：证明了构象稳定的催化剂的功能。通过充分利用氟的插入（参见方案），纯构象催化剂的设计可将对映选择性从大约70％ee显着提高到91–98.5％ee。这种方法的另一个优点是可以更好地理解给定催化体系中立体选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/chem.201102757
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丁醛 、 1,1-双(苯基磺酰基)乙烯 在 2-[(2S,4S)-4-phenoxypyrrolidin-2-yl]-1,3-diphenylimidazolidine 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到(+)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]-3,3-dimethylbutanal
  参考文献：
  名称：

  氨基-吡咯烷有机催化剂 - 用于羰基化合物 α-功能化的高效模块化催化剂

  摘要：

  羟基脯氨酸的 4-位被 aphenol 基团取代，连同 2-位上的氨基，产生协同效应，产生两种强大的互补有机催化剂。它们在广泛的线性/支化醛和酮的 - 官能化中表现出出色的对映控制，包括迈克尔加成到乙二基二砜或硝基苯乙烯和 - 胺化。我们以低催化剂负载量（低至 1 mol%）获得了高达 98.5% 的 ees。作为效率的证明，可以获得高达 1000 h-1 的 TOF。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901283

文献信息

• Aminal-Pyrrolidine Organocatalysts - Highly Efficient and Modular Catalysts for α-Functionalization of Carbonyl Compounds
  作者：Adrien Quintard、Sébastien Belot、Estelle Marchal、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200901283

  日期：2010.2

  2-position, gave a synergistic effect leading to two powerful complementary organocatalysts. They show excellent enantiocontrol in the -functionalization of a wide range of linear/branched aldehydes and ketones, including Michael additions to ethenediyl disulfones or nitrostyrene and -amination. We obtained ees up to 98.5 % with low catalyst loadings (down to 1 mol-%). As a proof of efficiency, TOFs of up to

  羟基脯氨酸的 4-位被 aphenol 基团取代，连同 2-位上的氨基，产生协同效应，产生两种强大的互补有机催化剂。它们在广泛的线性/支化醛和酮的 - 官能化中表现出出色的对映控制，包括迈克尔加成到乙二基二砜或硝基苯乙烯和 - 胺化。我们以低催化剂负载量（低至 1 mol%）获得了高达 98.5% 的 ees。作为效率的证明，可以获得高达 1000 h-1 的 TOF。
• First Organocatalyzed Asymmetric Michael Addition of Aldehydes to Vinyl Sulfones
  作者：Sarah Mossé、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol051488h

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The first asymmetric direct Michael addition of aldehydes to vinyl sulfones catalyzed by N-iPr-2,2'-bipyrrolidine is described. 1,4-Adducts are obtained in good yields and enantioselectivities. The determination of absolute configuration allowed us to postulate a Si,Si transition state model, as shown previously for nitroolefins.

  [反应：见正文]描述了由N-iPr-2,2'-联吡咯烷催化的醛向乙烯基砜的第一次不对称直接迈克尔加成。以良好的产率和对映选择性获得1，4-加合物。绝对构型的确定使我们能够假设一个Si，Si过渡态模型，如先前对硝基烯烃所示。
• Enantioselective Organocatalytic Conjugate Addition of Aldehydes to Vinyl Sulfones and Vinyl Phosphonates as Challenging Michael Acceptors
  作者：Sarah Sulzer-Mossé、Alexandre Alexakis、Jiri Mareda、Guillaume Bollot、Gerald Bernardinelli、Yaroslav Filinchuk

  DOI：10.1002/chem.200801892

  日期：2009.3.16

  Chiral framework: Chiral amines with pyrrolidine frameworks catalyze the enantioselective conjugate addition of a wide range of aldehydes to various vinyl sulfones and vinyl phosphonates in high yields and with enantioselectivities up to >99 % ee (see scheme). The high versatility of the Michael adducts is exemplified by various functionalizations with conservation of the optical purity.

  手性骨架：具有吡咯烷骨架的手性胺可高产率地催化多种醛的对映选择性共轭加成反应，生成各种乙烯基砜和膦酸乙烯酯，对映选择性高达> 99％ee（参见方案）。迈克尔加合物的高通用性可以通过各种官能化以及光学纯度的保留来举例说明。
• 1,2-Sulfone rearrangement in organocatalytic reactions
  作者：Adrien Quintard、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1039/c0ob00818d

  日期：——

  The 1,2-sulfone rearrangement resulting from nucleophilic addition to bis activated vinyl-sulfones has been studied in more detail. Various nucleophiles activated by different types of catalysts (enamine, Brönsted base, thiourea) are able to promote such rearrangement in excellent yields and moderate to excellent enantioselectivities (up to 94% ee). Mechanistic studies have led to a better understanding of the mechanism and allowed its application to other electrophiles such as vinyl-sulfone acrylates.

  对双活化的乙烯基亚磺酸酯进行亲核加成所导致的1,2-亚磺酸重排已被更深入地研究。不同类型催化剂（如烯胺、布朗斯特碱、硫脲）激活的各种亲核试剂能够以极好的产率和中到优良的对映选择性（最高达94% ee）促进这种重排。机理研究使我们对该机制有了更好的理解，并使其能够应用于其他电亲核试剂，如乙烯基亚磺酸丙烯酸酯。
• Organocatalytic Michael Addition of Aldehydes to Vinyl Sulfones: Enantioselective α-Alkylations of Aldehydes and Their Derivatives
  作者：Qiang Zhu、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol8019296

  日期：2008.11.6

  Organocatalytic asymmetric Michael reaction of unmodified aldehydes to vinyl sulfones catalyzed by silylated biarylprolinol afforded the desired Michael products with exceptional enantioselectivity. The described enantioselective addition to vinyl sulfones, in combination with desulfonation, offers a unique, asymmetric entry to alpha-alkylated aldehydes and their derivatives.

  甲硅烷基化的联芳基脯氨醇催化的未修饰醛与乙烯基砜的有机催化不对称迈克尔反应提供了所需的迈克尔产物，且具有出色的对映选择性。所述的乙烯基砜的对映选择性加成与脱硫结合提供了α-烷基化醛及其衍生物的独特，不对称入口。