ethyl phenyl(1-phenylethenyl)phosphinate | 104855-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl phenyl(1-phenylethenyl)phosphinate
• 英文别名: Phosphinic acid, phenyl(1-phenylethenyl)-, ethyl ester；1-[ethoxy(phenyl)phosphoryl]ethenylbenzene
• CAS: 104855-61-0
• 化学式: C₁₆H₁₇O₂P
• 分子量: 272.284
• InChiKey: XTXWULYLNOGIJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl phenyl(1-phenylethenyl)phosphinate 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到ethyl phenyl(1-phenyloxiranyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  膦酰基烯烃与过氧化氢的环氧化

  摘要：

  对过氧化氢对烯基磷化合物的环氧化进行了系统的研究，结果表明，尽管烯基膦氧化物未能产生相应的环氧化物，但烯基膦酸酯或在α位具有苯基的次膦酸酯与H 2 O 2 / K 2 CO 3或烯基膦酸反应在α-或β-位具有脂族基的次膦酸与H 2 O 2 / Na 2 WO 4 / Et 3 N反应以产生高产率的相应环氧化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.11.083
• 作为产物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.34h， 生成 ethyl phenyl(1-phenylethenyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  Transition metal-free and regioselective vinylation of phosphine oxides and H-phosphinates with VBX reagents

  摘要：

  Vinylbenziodoxolones（VBX）被证明是高效的、无金属的P-烯基化试剂，具有完全偏向末端烯烃的区域选择性。

  DOI：

  10.1039/d0cc05992g

文献信息

• Palladium-catalyzed asymmetric hydrophosphorylation of alkynes: facile access to <i>P</i>-stereogenic phosphinates
  作者：Zhiping Yang、Xiaodong Gu、Li-Biao Han、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1039/d0sc01049a

  日期：——

  asymmetric catalysis, transition metal-catalyzed methods for accessing P-chiral phosphine derivatives are still limited. Herein, a catalytic enantioselective method for the synthesis of P-stereogenic alkenylphosphinates is developed through asymmetric hydrophosphorylation of alkynes. This process is demonstrated for a wide range of racemic phosphinates and leads to diverse P-stereogenic alkenylphosphinates

  尽管P-手性有机磷化合物在不对称催化中很重要，但过渡金属催化的获取P-手性膦衍生物的方法仍然有限。在此，通过炔烃的不对称氢磷酸化开发了一种催化对映选择性合成P-立体烯基次膦酸盐的方法。该过程已针对多种外消旋次膦酸盐得到证实，并直接产生多种P-立体烯基次膦酸盐。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Efficient and Selective Nickel-Catalyzed Addition of H−P(O) and H−S Bonds to Alkynes
  作者：Li-Biao Han、Chen Zhang、Hideaki Yazawa、Shigeru Shimada

  DOI：10.1021/ja0494297

  日期：2004.4.28

  metal catalysts in the catalytic additions of a variety of P(O)-H bonds and an S-H bond to alkynes, affording regio- and stereoselectively both the Markovnikov and the anti-Markovnikov adducts, respectively, in high yields. A related five-coordinate hydrido nickel complex in the catalysis is successfully isolated, which can react readily with an alkyne to give the addition products.

  廉价的镍催化剂在催化加成各种 P(O)-H 键和 SH 键到炔烃时比相应的贵金属催化剂更具反应性，提供区域和立体选择性的马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫加合物，分别以高产。催化剂中相关的五配位氢化镍配合物被成功分离，它可以很容易地与炔烃反应生成加成产物。
• Palladium-catalysed regioselective addition reaction of ethyl phenylphosphinate with terminal acetylenes: ligand- and solvent-dependent regioselectivity
  作者：Satish Kumar Nune、Masato Tanaka

  DOI：10.1039/b703165c

  日期：——

  Palladium-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane complex catalyses regioselective Markovnikov addition of ethyl phenylphosphinate to terminal alkynes in toluene, while the use of tri-tert-butylphosphine as the ligand or ethanol as the solvent leads to regioselectivity reversal.

  1,2,2-双（二苯基膦基）乙烷钯配合物催化苯基次膦酸乙酯向甲苯中的末端炔烃的区域选择性马尔科夫尼科夫加成反应，而使用三叔丁基膦作为配体或乙醇作为溶剂会导致区域选择性的逆转。
• Manganese(<scp>i</scp>)-catalyzed access to 1,2-bisphosphine ligands
  作者：Luo Ge、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1039/d1sc06694c

  日期：——

  we present the first catalytic asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated phosphine oxides in the presence of a chiral complex of earth-abundant manganese(I). This catalytic system offers a short two-step, one-pot synthetic sequence to easily accessible and structurally tunable chiral 1,2-bisphosphines in high yields and enantiomeric excess. The resulting bidentate phosphine ligands were successfully

  手性双膦配体在过渡金属催化的旋光产物不对称合成中至关重要。然而，通常使用的过渡金属是稀缺且昂贵的贵金属，而获得手性膦配体的合成路线既繁琐又冗长。为了使均相催化更具可持续性，必须在两个方面都取得进展。在此，我们提出了在地球丰富的锰手性配合物存在下，α,β-不饱和氧化膦的首次催化不对称氢膦化反应（I）。该催化系统提供了一个短的两步一锅合成序列，以高产率和对映体过量易于获得且结构可调的手性 1,2-双膦。所得的二齿膦配体成功地用于不对称催化，作为富含地球的金属基有机金属催化剂的一部分。