(S)-1-phenyl-2-hydrobenzo[c][1,2]azaphosphol-3-one 1-oxide | 1415025-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (S)-1-phenyl-2-hydrobenzo[c][1,2]azaphosphol-3-one 1-oxide
• 英文别名: (1S)-1-oxo-1-phenyl-2H-2,1lambda5-benzazaphosphol-3-one；(1S)-1-oxo-1-phenyl-2H-2,1λ5-benzazaphosphol-3-one
• CAS: 1415025-89-6
• 化学式: C₁₃H₁₀NO₂P
• 分子量: 243.202
• InChiKey: BNGSOHISAZVVDS-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3',3'-dimethyl-1,4',4'-triphenyl-1H-spiro[2,1-benzazaphosphole-1,2'-[1,2]oxaphosphetan]-3(2H)-one 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(S)-1-phenyl-2-hydrobenzo[c][1,2]azaphosphol-3-one 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  不稳定和半稳定的磷叶立德衍生物的螺[1,2]氧杂磷杂环戊烷：它们的合成，动力学和计算研究

  摘要：

  通过稳定的一系列三和四取代的螺- oxaphosphetanes的邻-苯甲酰胺（Ò BA）和ñ -甲基邻-苯甲酰胺（M ö BA）配位体已经由C的反应，合成α，C邻-dilithiated磷腈与醛和酮。它们包括对映体纯产物和在环的C 3处具有苯基取代基的分离的氧杂膦烷的第一个实例。对它们的热分解的动力学研究表明，在电子，[1,2]，[1,3]空间和溶剂效应的影响下，该过程通过极性过渡态（ρ= -0.22）不可逆地发生，C3 / P- [1,2]相互作用是对Δ的最大贡献ģ ⧧烯的。在许多情况下已经观察到通过立体突变使磷构型反转。DFT计算表明，o BA衍生物通过分离的（N，O）（Ph，C 6 H 4，C）氧代磷杂环戊烷（通道A）烯化，而M o BA化合物则通过异构体（C 6 H 4，O）分解得更快由涉及M B2的P-立体突变形成的（C，N，Ph）排列机制（渠道B）。P-异构化的能垒低于烯化的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01270

文献信息

• Mechanisms of Stereomutation and Thermolysis of Spiro-1,2-oxaphosphetanes: New Insights into the Second Step of the Wittig Reaction
  作者：Jesús García López、Antonio Morán Ramallal、Javier González、Laura Roces、Santiago García-Granda、María José Iglesias、Pascual Oña-Burgos、Fernando López Ortiz

  DOI：10.1021/ja307330c

  日期：2012.12.5

  The experimentally observed stereomutation of spiro-1,2-oxaphosphetanes is shown by DFT calculations to proceed through successive M-B2 or M-B4 and M-B3 mechanisms involving two, four, and three Berry pseudorotations at phosphorus, respectively. Oxaphosphetane decomposition takes place in a single step via a polar transition state. The calculated activation parameters for this reaction are in good agreement with those determined experimentally.