(E)-6-(benzyloxy)hex-3-en-2-one | 34591-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-6-(benzyloxy)hex-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-6-phenylmethoxyhex-3-en-2-one
• CAS: 34591-98-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: ANMMYYPZHYWXIQ-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(benzyloxy)hex-3-en-2-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1-[(2S,3S)-2-phenyloxan-3-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Room Temperature Hydroalkylation of Electron-Deficient Olefins:  sp³ C−H Functionalization via a Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Redox Event

  摘要：

  A practical method for the intramolecular hydroalkylation of electron-deficient olefins has been developed. The direct transformation of benzylic, tertiary, and sterically hindered secondary sp3 C-H bonds into C-C bonds under the action of a catalytic amount of a variety of Lewis acids is described. The mechanism of these transformations is proposed to involve a tandem hydride transfer/cyclization sequence.

  DOI：

  10.1021/ja053337f
• 作为产物：
  描述：

  3-苄氧基-1-丙醇 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-6-(benzyloxy)hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性（salen）钴（II）配合物催化1-烷基-3-甲硅烷氧基-1,3-二烯与乙醛酸乙酯的不对称杂Diels-Alder反应

  摘要：

  对1-烷基-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-1,3-丁二烯与乙醛酸乙酯的手性salen-金属配合物催化的杂Diels-Alder反应进行了研究。以钴（II）配合物为催化剂，1-（2-苄氧基乙基）-3-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-1,3-丁二烯与乙醛酸乙酯的反应得到Diels–Alder产品，分离产率为75％与内型：外型比> 99:1对映体过量≥52％。还讨论了温度，催化剂和溶剂的影响。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00204-3

文献信息

• Direct conjugate alkylation of α,β-unsaturated carbonyls by Ti^III-catalysed reductive umpolung of simple activated alkenes
  作者：Plamen Bichovski、Thomas M. Haas、Manfred Keller、Jan Streuff

  DOI：10.1039/c5ob02631h

  日期：——

  The titanium(III)-catalysed cross-selective reductive umpolung of Michael-acceptors represents a unique direct conjugate β-alkylation reaction. It allows the cross-selective preparation of 1,6- and 1,4-difunctionalised building blocks without the requirement of stoichiometric organometallic reagents. In this full paper, the development and scope of the titanium(III)-catalysed cross-selective reductive

  钛（III）催化的迈克尔受体的交叉选择性还原活性代表了独特的直接共轭β-烷基化反应。它允许交叉选择制备1,6-和1,4-双官能化的结构单元，而无需化学计量的有机金属试剂。在这篇全文中，描述了钛（III）催化的迈克尔受体交叉选择还原还原活性剂的发展和范围。基于观察到的选择性和其他机械实验，提出了一种完善的机械方案。
• C–C Bond Formation via Copper-Catalyzed Conjugate Addition Reactions to Enones in Water at Room Temperature
  作者：Bruce H. Lipshutz、Shenlin Huang、Wendy Wen Yi Leong、Guofu Zhong、Nicholas A. Isley

  DOI：10.1021/ja309409e

  日期：2012.12.12

  Conjugate addition reactions to enones can now be done in water at room temperature with in situ generated organocopper reagents. Mixing an enone, zinc powder, TMEDA, and an alkyl halide in a micellar environemnt containing catalytic amounts of Cu(I), Ag(I), and Au(III) leads to 1,4-adducts in good isolated yields: no organometallic precursor need be formed.

  现在可以在室温下使用原位生成的有机铜试剂在水中完成与烯酮的共轭加成反应。在含有催化量的 Cu(I)、Ag(I) 和 Au(III) 的胶束环境中混合烯酮、锌粉、TMEDA 和卤代烷，以良好的分离产率生成 1,4-加合物：无有机金属需要形成前体。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Unstabilized Enolates Derived from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201403844

  日期：2014.8.11

  We report Ir‐catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl enolates derived from α,β‐unsaturated ketones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic carbonates with silyl enolates gave allylated products in 62–94 % yield with 90–98 % ee and >20:1 branched‐to‐linear selectivity. The synthetic utility of this method was illustrated by the short synthesis

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。
• Syntheses of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from the Reactions of Monosubstituted Ozonides with Stable Phosphonium Ylides
  作者：Yung-Son Hon、Ling Lu、Rong-Chi Chang、Sheng-Wun Lin、Pei-Pei Sun、Chia-Fu Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00903-0

  日期：2000.11

  Ozonides derived from terminal alkenes reacted with 1.3 mol equiv. of stable phosphonium ylides to give (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds in good to excellent yields. No reducing agent is needed in the reaction. However, alkoxyalkyl-substituted ozonides afforded a mixture of (Z)- and (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds under similar condition. The E/Z isomeric ratio is affected by the position

  衍生自末端烯烃的臭氧与1.3摩尔当量反应。稳定的叶立德phospho以良好至极好的收率得到（E）-α，β-不饱和羰基化合物。反应中不需要还原剂。然而，烷氧基烷基取代的臭氧化物在相似条件下得到（Z）-和（E）-α，β-不饱和羰基化合物的混合物。所述ë / ž异构体比率是由杂原子中的臭氧化物的取代基的位置的影响。将讨论该反应的可能机理。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones Catalyzed by a (Salen)Al Complex
  作者：Mark S. Taylor、David N. Zalatan、Andreas M. Lerchner、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja044999s

  日期：2005.2.1

  Chiral (salen)Al complex 1a catalyzes the highly enantioselective conjugate addition of carbon- and nitrogen-based nucleophiles to acyclic α,β-unsaturated ketones. This methodology is tolerant of substantial variation of the ketone structure, providing access to a wide range of useful chiral building blocks in high yield and enantiomeric excess. Synthetic manipulations of the conjugate addition products

  手性 (salen)Al 配合物 1a 催化碳基和氮基亲核试剂与无环 α,β-不饱和酮的高度对映选择性共轭加成。这种方法可以容忍酮结构的显着变化，从而以高产率和对映异构体过量获得各种有用的手性结构单元。证明了共轭加成产物的合成操作，包括直接制备 β-氨基酮和高度对映体富集的碳和杂环化合物。