2-(prop-2-ynyl)malononitrile | 130575-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(prop-2-ynyl)malononitrile
• 英文别名: propargylmalononitrile；prop-2-ynylmalononitrile；Propargyl malononitrile；2-prop-2-ynylpropanedinitrile
• CAS: 130575-28-9
• 化学式: C₆H₄N₂
• 分子量: 104.111
• InChiKey: AEQGMXFFZBEVAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(prop-2-ynyl)malononitrile 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以93%的产率得到propargyliodomalononitrile
  参考文献：
  名称：

  炔丙基碘化腈的原子转移加成和环化反应

  摘要：

  用单，二或三取代的烯烃加热炔丙基碘腈，然后用氢化三丁基锡还原粗产物或分离的产物，生成二氰基（亚甲基）环戊烷，其总收率良好或优异。这种彻底的环空通常具有高度的区域选择性和立体选择性。讨论了该机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88881-5
• 作为产物：
  描述：

  2-(prop-2-yn-1-yl)propanediamide 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到2-(prop-2-ynyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  水性溶剂体系中新型铟介导的链状卤代环烯的环化反应

  摘要：

  由金属铟介导的链状烯丙基溴在末端炔烃上的分子内环化反应在THF和H 2 O的混合物中平稳且清洁地进行，从而以高收率得到不饱和碳环和杂环。或者，环化反应可在无水THF中借助酸催化进行。该反应还由一系列铟盐介导，并在共还原剂存在下以亚化学计量的铟进行。氘化的研究表明，通过协同反应的进行顺碳-碳三键的carboindination得到中间体，其在原位质子化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.094

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Cyclopentene Carbaldehydes by a Direct Multicatalytic Cascade Sequence: Carbocyclization of Aldehydes with Alkynes
  作者：Kim L. Jensen、Patrick T. Franke、Carlos Arróniz、Sara Kobbelgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200903405

  日期：2010.2.8

  A multicatalytic, asymmetric cascade reaction sequence of α,β‐unsaturated aldehydes with alkyne‐tethered nucleophiles has been developed. Organocatalytic iminium–enamine catalysis combined with Lewis acid alkyne activation gave cyclopentene carbaldehyde products in good yields and excellent stereoselectivities (see scheme). To highlight the potential of the sequence, a key structure for the preparation

  已经开发出α，β-不饱和醛与炔烃系链亲核试剂的多催化，不对称级联反应序列。有机催化的亚胺基-烯胺催化与路易斯酸炔烃的活化相结合，可得到具有良好收率和出色立体选择性的环戊烯甲醛产品（参见方案）。为了突出该序列的潜力，合成了用于制备氟烷十一烷二萜类似物的关键结构。
• Double Activation Catalysis for α′-Alkylidene Cyclic Enones with Chiral Amines and Thiols
  作者：Zhou-Xiang Wang、Zhi Zhou、Wei Xiao、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/chem.201702183

  日期：2017.8.4

  double‐activation strategy for α′‐alkylidene cyclic enone substrates that uses a chiral primary amine and 2‐mercaptobenzoic acid to promote regio‐ and chemoselective addition to generate the complex interrupted iminium ion species. Significantly enhanced reactivity and enantioselectivity were observed for β‐regioselective Michael addition and Friedel–Crafts alkylation with malononitriles and indoles, respectively

  协同催化极大地促进了不对称合成的发展。但是，对双活化催化的研究较少，特别是对于共价连接的物种。在这里，我们提出了一种α'-亚烷基环状烯酮底物的双重活化策略，该底物使用手性伯胺和2-巯基苯甲酸来促进区域和化学选择性加成，以生成复杂的间断亚胺离子物种。分别用丙二腈和吲哚的β-区域选择性迈克尔加成反应和Friedel-Crafts烷基化反应观察到了显着增强的反应性和对映选择性，这产生了一系列与外源性的手性环状加合物亚烷基。此外，一项HRMS研究还发现了底物和催化剂之间的一些关键的共价键合中间体，这有助于阐明催化机理。
• Mn-Catalyzed Electrochemical Chloroalkylation of Alkenes
  作者：Niankai Fu、Yifan Shen、Anthony R. Allen、Lu Song、Atsushi Ozaki、Song Lin

  DOI：10.1021/acscatal.8b03209

  日期：2019.1.4

  The heterodifunctionalization of alkenes is an efficient method for synthesizing highly functionalized organic molecules. In this report, we describe the use of anodically coupled electrolysis for the catalytic chloroalkylation of alkenes—a reaction that constructs vicinal C–C and C–Cl bonds in a single synthetic operation—from malononitriles or cyanoacetates and NaCl. Knowledge of the persistent radical

  烯烃的异二官能化是合成高度官能化的有机分子的有效方法。在本报告中，我们描述了使用阳极偶联电解法对烯烃进行催化的氯烷基化反应（该反应可在单一合成操作中由丙二腈或氰基乙酸盐和NaCl构造邻位C–C和C–Cl键）。持久的自由基效应的知识指导了反应的设计和开发。一系列受控实验，包括分隔阳极和阴极事件的分隔电池电解，使我们能够确定关键的自由基中间体及其电催化形成的途径。循环伏安法数据进一步支持了所提出的机制，该机制要求平行，
• Gold-Catalyzed 5- and 6-exo-dig Selective Cyclizations of Alkynyl Silyl Enol Ethers: Efficient Method for [3+2] and [4+2] Annulations onto α,β-Enones
  作者：Kooyeon Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/adsc.200700304

  日期：2007.9.3

  An efficient method for the annulation of five- and six-membered rings onto α,β-enones is described via gold-catalyzed 5- and 6-exo-dig selective cyclizations of alkynyl silyl enol ethers.

  通过金催化的炔基甲硅烷基烯醇醚的5-和6- exo - dig选择性环化，描述了一种将五元环和六元环环合到α，β-烯酮上的有效方法。
• Optically Active Bicyclic N-Heterocycles by Organocatalytic Asymmetric Michael Addition/Cyclization Sequences
  作者：Dennis Worgull、Gustav Dickmeiss、Kim L. Jensen、Patrick T. Franke、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201100233

  日期：2011.4.4

  Highly stereoselective one‐pot syntheses of various optically active N‐heterocyclic bicycles have been developed. The protocols are based on an organocatalytic, asymmetric Michael addition followed by a condensation/cycloaddition sequence to furnish aziridine carbonyls, β‐lactams, or octahydrobenzo[c]isoxazoles depending on the reaction conditions and applied nucleophiles.

  已开发出各种光学活性N杂环自行车的高度立体选择性单锅合成器。该方案基于有机催化，不对称迈克尔加成，然后进行缩合/环加成序列，以根据反应条件和所应用的亲核试剂提供氮丙啶羰基，β-内酰胺或八氢苯并[ c ]异恶唑。