Methylphenylsulfonium-bis(methoxycarbonyl)-methylid | 24420-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methylphenylsulfonium-bis(methoxycarbonyl)-methylid
• 英文别名: Dimethyl 2-[methyl(phenyl)-lambda4-sulfanylidene]propanedioate；dimethyl 2-[methyl(phenyl)-λ4-sulfanylidene]propanedioate
• CAS: 24420-59-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: URVQWTHBOZZEIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methylphenylsulfonium-bis(methoxycarbonyl)-methylid 反应 20.0h， 生成 2-Methyl-2-phenylsulfanyl-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Reactions of dimethyl diazomalonate with divalent sulfides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00976a010
• 作为产物：
  描述：

  (甲基亚砜亚胺基)苯 在 copper(II) sulfate 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Methylphenylsulfonium-bis(methoxycarbonyl)-methylid
  参考文献：
  名称：

  铜盐存在下磺酰亚胺与重氮丙二酸酯的反应：光学活性氧砜基叶立德的新合成和立体化学1

  摘要：

  发现在有催化量的铜盐存在下，磺酰亚胺（Ia–Ie）与重氮丙二酸二甲酯（DDM）反应，以中等收率提供相应的氧代phon盐。在紫外线照射下，反应根本不进行。（-）-甲基苯基氧）双（甲氧基羰基）-亚甲基（（-）-IIb）是由（+）-（S）-甲基苯基亚磺酰亚胺（（+）-（S）-Ib）与（-）-（S）一起获得的通过该反应得到-甲基苯基亚砜（（-）-（S）-IIIb）。（-）-IIb的水解得到（+）-甲基苯基氧亚砜甲氧基羰基甲基化物（（+）-IIf），其在用二苯甲酰基乙烯处理后转化为（-）-（S）-IIIb。建立了从（+）-（S）-Ib到（-）-（S）-IIIb的立体化学循环，并将两个-（-）-IIb和（+）-IIf的绝对构型指定为（R） -配置。立体化学课程 即从（+）-（S）-Ib或（-）-（S）-IIIb到（-）-（R）-IIb或（+）-（R）-IIf到（-）-（S）- IIIb被确定为保留过程

  DOI：

  10.1016/0040-4020(79)80069-1

文献信息

• Discriminating non-ylidic carbon-sulfur bond cleavages of sulfonium ylides for alkylation and arylation reactions
  作者：Jing Fang、Ting Li、Xiang Ma、Jiuchang Sun、Lei Cai、Qi Chen、Zhiwen Liao、Lingkui Meng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.069

  日期：2022.1

  The disparate reaction pattern allowed the separate activation of non-ylidic S-alkyl and S-aryl bond. Under acidic conditions, sulfonium ylides serve as alkyl cation precursors which facilitate the alkylations. While under alkaline conditions, cleavage of non-ylidic S-aryl bond produces O-arylated compounds efficiently. The robustness of the protocols were established by the excellent compatibility of

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。
• Electrophilic Sulfides(II) as a Novel Catalyst. V. Structure, Nucleophilicity, and Steric Compression of Stabilized Sulfur Ylides as Observed by¹³C-NMR Spectroscopy
  作者：Haruo Matsuyama、Hiroshi Minato、Michio Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.50.3393

  日期：1977.12

  13C chemical shifts and 13C–H spin coupling constants (179.7 Hz) of the ylide carbons of two dialkylsulfonium phenacylides show that the ylide carbons are basically sp2. Large upfield shifts (−9.5–−11.8 ppm) of carbonyl carbon signals (δC 181.7 and 179.2) of the ylides from those of the corresponding salts (δC 191.2 and 191.0) suggest significant contribution of a betaine structure. The 13C-NMR spectrum

  两种二烷基锍苯内酯的叶立德碳的 13C 化学位移和 13C-H 自旋耦合常数 (179.7 Hz) 表明叶立德碳基本上是 sp2。叶立德的羰基碳信号（δC 181.7 和 179.2）与相应盐（δC 191.2 和 191.0）的羰基碳信号（δC 181.7 和 179.2）的大高场偏移（-9.5–-11.8 ppm）表明甜菜碱结构的重要贡献。甲基异丙基苯甲酰锍的 13C-NMR 谱显示异丙基的两个非等价甲基信号（δC 17.9 和 18.4）。用几种烷基锍双（甲氧基羰基）甲基化物和三烷基锍盐观察到对叶立德碳化学位移的空间γ效应。
• Design, Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of <i>o</i>-Alkoxyphenyliodonium Bis(methoxycarbonyl)methanide, a Highly Soluble Carbene Precursor
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Lei Ji、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol301268j

  日期：2012.6.15

  The preparation, X-ray structure, and reactivity of new, highly soluble, and reactive iodonium ylides derived from malonate methyl ester and bearing an ortho substituent on the phenyl ring are reported. These new reagents show higher reactivity than common phenyliodonium ylides in the Rh-catalyzed cyclopropanation, C–H insertion, and transylidation reactions under homogeneous conditions.

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。
• Electrophilic Sulfides(II) as a Novel Catalyst. VI. Reaction of Sulfonium Ylides with Arenesulfenyl Thiocyanates
  作者：Haruo Matsuyama、Hiroshi Minato、Michio Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.51.575

  日期：1978.2

  Arenesulfenyl thiocyanates (Ar–S–SCN) reacted with sulfonium ylides (MeR\overset⊕S–\overset\ominusC(COOMe)2) in chloroform at room temperature, forming sulfonium ion, MeRS⊕–C(SAr)(COOMe)2 SCN\ominus, which further reacted. The mechanism of this reaction was discussed.

  芳烃硫氰酸酯 (Ar–S–SCN) 与锍叶立德 (MeR\overset⊕S–\overset\ominusC(COOMe)2) 在室温下在氯仿中反应，形成锍离子 MeRS⊕–C(SAr)(COOMe)2 SCN\ominus，进一步反应。讨论了该反应的机理。
• The Pummerer rearrangement of phenyl methyl sulphonium bis(methoxycarbonyl)-methylide
  作者：T. Yagihara、S. Oae

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80112-1

  日期：1972.1

  The reaction between phenyl methyl sulphonium bis(methoxycarbonyl)methylide and either acetic anhydride or benzoyl peroxide proceeds via “Pummerer” type rearrangement to afford phenyl α-acyloxymethyl sulphide. The kinetic data suggest that the rate-determining step involves SC bond cleavage after initial acylation or acyloxylation and subsequent proton removal by acyloxy anion unlike the corresponding

  苯基甲基sulph双（甲氧基羰基）甲基化物与乙酸酐或过氧化苯甲酰之间的反应通过“ Pummerer”型重排进行，得到苯基α-酰氧基甲基硫化物。动力学数据表明，速率确定步骤涉及在初始酰化或酰氧基化之后的SC键裂解以及随后通过酰氧基阴离子的质子去除，这与类似亚砜与乙酸酐的相应反应不同，其中速率确定步骤是质子去除。