合成了一类新型的1,4,7,10-四氮杂
十二烷-1,4,7-三(亚甲基
羧酸)(DO3A)基
镧系配合物,其对Ca 2+具有弛豫响应,并对其理化性质进行了研究。已经研究了四个含有用于Ca 2+螯合的烷基-
氨基双(亚
甲基膦酸酯)侧链的大环
配体(对于L 1,L 2,L 3和L 4,烷基分别为丙基,丁基,戊基和己基)。添加Ca 2+时,其Gd 3+的r 1弛豫性最好的化合物GdL 3和GdL 4的配合物降低了初始值的61%。配合物的弛豫度与浓度有关(随浓度的增加而降低)。对Y 3+类似物的扩散NMR研究表明,在较高浓度下会形成附聚物。在Ca 2+存在下,聚集变得更加重要。EuL 1和EuL 4的31 P NMR实验表明
膦酸酯与Ln 3+的配位对于具有丙基链的
配体,没有观察到
膦酸酯配位。电位滴定产生Gd 3+配合物的质子化常数。所有复合物的log K H1值在6.12和7.11之间,而log K H2值在4