3-Chlorophenyl picolinate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 3-Chlorophenyl picolinate
• 英文别名: (3-Chlorophenyl) pyridine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₈ClNO₂
• 分子量: 233.654
• InChiKey: FYNVOSRLIQAYJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Chlorophenyl picolinate 在 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用氧离子化学合成铬（3，4-二氢苯并吡喃）的杂狄尔斯-阿尔德方法：Oxa-Povarov反应

  摘要：

  已经开发出了众所周知的Povarov反应的氧杂类似物，用于合成3，4-二氢苯并吡喃（chromans）。该反应涉及原位生成的阳离子芳基2-氧杂二烯氧碳鎓离子与烯烃的形式逆电子需量[4 + 2]环加成反应。氧离子中间体是通过路易斯酸（SnCl 4）促进酚衍生的Rychnovsky型混合乙缩醛的反应而生成的。发现苯并二氢吡喃产物的产率和非对映选择性取决于前体烯烃（即，单取代的，反式或顺式-二取代的和环状的烯烃）的取代方式。一般来说，反应得到内切非对映体为主要产品，除了的反应，反式-β-甲基，其承受外-色度。产物分布的从的反应的比较反式-和顺-β甲基表明该反应进行，至少部分地由一个nonconcerted离子通路。就像aza-Povarov反应一样，有两种潜在的反应机理。第一种机制涉及直接的异步[4 + 2]环加成途径，而第二种机制是通过将烯烃逐步Prins加成到芳基2-恶二烯氧鎓离子上，然后发

  DOI：

  10.1021/jo302328s
• 作为产物：
  描述：

  (4-硝基苯基)吡啶-2-羧酸酯 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-Chlorophenyl picolinate
  参考文献：
  名称：

  Y-取代的苯基吡啶甲酸碱水解的动力学研究：苯甲酰基至吡啶甲酸基非离去基团的修饰对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  用分光光度法测量了Y取代的苯基吡啶甲酸（6a-6i）的碱水解的二级速率常数（k OH –）。得到的线性Brønsted型图的βlg  = -0.34，这是以前报道的通过逐步机理进行反应的典型反应，其中形成加成中间体是速率决定步骤（RDS）。但是，常数导致的Hammett相关性比常数差得多。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ŷ  = 0.82和- [R  = 0.72，表明在RDS的离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得出结论，反应是通过具有高度不稳定中间体7的强制协同机制进行的。将当前的动力学数据与以前报道的Y-取代苯甲酸酯的相应反应进行的比较表明，从苯甲酰基到吡啶甲酰基的非离开基的修饰不仅引起反应性的增加，而且引起反应机理的改变（即。 ，从逐步机制到强制一致的途径）。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10211

文献信息

• Kinetic and Mechanistic Studies on Quinuclidinolysis of Y-substituted-Phenyl Picolinates: Effect of Amine Nature on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Ik-Hwan Um、Min-Young Kim、Yeseul Kang

  DOI：10.1002/bkcs.10272

  日期：2015.5

  rate‐determining step. Comparison of the current kinetic data with those reported previously for the corresponding reactions with piperidine revealed that quinuclidine is ca. 102‐fold less reactive than piperidine. This is in contrast to the reports that quinuclidines are more reactive than isobasic secondary amines toward diaryl carbonates and related esters. Effects of amine nature on reactivity and TS structures

  在25.0±0.1°C下，用80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO在20 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中用分光光度法测定了Y-取代的苯基吡啶甲酸（7a-7i）与一系列奎尼丁的反应的二级速率常数（k N）。。用于反应中的布朗斯台德型情节7A-7I与奎宁环是具有线性β LG  = -0.80。汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ŷ  = 2.37和- [R  = 0.52，表明负电荷部分地开发在离去基团中的速率决定过渡态（TS）O原子。2-氯-4-硝基苯基吡啶甲酸（7a）反应的Brønsted型图 ）用一系列奎宁环的也是线性的与β NUC  = 0.83。因此，可以得出结论，反应是通过逐步机制进行的，其中在速率确定步骤中发生了离去基团的驱逐。将当前动力学数据与先前报道的与哌啶的相应反应的动力学数据进行比较，发现奎尼丁为约。反应活性比哌啶低10 2倍。与之相反的
• Kinetic Study on Aminolysis of Y-Substituted-Phenyl Picolinates: Effect of H-Bonding Interaction on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Min-Young Kim、Tae-Ah Kang、Jung Hwan Yoon、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.8.2410

  日期：2014.8.20

  A kinetic study is reported on nucleophilic substitution reactions of Y-substituted-phenyl picolinates (7a-7h) with a series of cyclic secondary amines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0\pm}0.1^\circ}C$. Comparison of the kinetic results with those reported previously for the corresponding reactions of Y-substituted-phenyl benzoates (1a-1f) reveals that 7a-7h are significantly more reactive than 1a-1f. The Br$\o}$nsted-type plot for the aminolysis of 4-nitrophenyl picolinate (7a) is linear with $\beta}_nuc}=0.78$, which is typical for reactions proceeding through a stepwise mechanism with expulsion of the leaving group being the rate-determining step. The Br$\o}$nsted-type plots for the piperidinolysis of 7a-7h and 1a-1f are also linear with $\beta}_lg}=-1.04$ and -1.39, respectively, indicating that the more reactive 7a-7h are less selective than the less reactive 1a-1f to the leaving-group basicity. One might suggest that the enhanced reactivity of 7a-7h is due to the inductive effect exerted by the electronegative N atom in the picolinyl moiety, while the decreased selectivity of the more reactive substrates is in accord with the reactivity-selectivity principle. However, the nature of intermediate (e.g., a stabilized cyclic intermediate through the intramolecular H-bonding interaction for the reactions of 7a-7h, which is structurally not possible for the reactions of 1a-1f) is also responsible for the enhanced reactivity with a decreased selectivity.

  报告了在 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO，$25.0\pm}0.1^\circ}C$条件下 Y-取代苯基吡啶甲酸盐（7a-7h）与一系列环状仲胺的亲核取代反应的动力学研究。将动力学结果与之前报告的 Y-取代苯基苯甲酸盐（1a-1f）相应反应的动力学结果进行比较，发现 7a-7h 的反应活性明显高于 1a-1f。4-nitrophenyl picolinate (7a) 氨解反应的 Br$\o}$nsted-type plot 是线性的，$\beta}_nuc}=0.78$，这是典型的分步机理反应，离去基团的排出是决定反应速率的步骤。7a-7h 和 1a-1f 的哌啶分解反应的 Br$\o}$nsted 型曲线图也是线性的，分别为 $\beta}_lg}=-1.04$ 和 -1.39，这表明反应活性较高的 7a-7h 对离去基团碱性的选择性低于反应活性较低的 1a-1f。有人可能会认为，7a-7h 的反应性增强是由于吡啶基中电负性 N 原子产生的感应效应，而反应性较强的底物的选择性降低则符合反应性-选择性原理。然而，中间体的性质（例如，7a-7h 反应中通过分子内 H 键相互作用产生稳定的环状中间体，而 1a-1f 反应在结构上不可能产生稳定的环状中间体）也是导致反应活性增强而选择性降低的原因。
• Leaving group effect in the cleavage of picolinate esters catalyzed by hydroxy-functionalized metallomicelles
  作者：Paolo Scrimin、Paolo Tecilla、Umberto Tonellato

  DOI：10.1021/jo00080a006

  日期：1994.1

  Micellar aggregates of complexes of transition metal ions with the hydroxy-functionalized surfactant 1a are very effective catalysts of the cleavage of activated esters of alpha-amino acids. To ascertain their effectiveness toward unactivated esters, a systematic kinetic study was undertaken employing as substrates the picolinic acid esters 3a-1, the pK(a) of their alcoholic portion spanning more than 12 units from 3.6 to 16. The leaving group effect was investigated in water, pH=6.3, in the absence and presence of CU2+ ions, in the presence of the nonmicellar complex 2-CU2+, and in the presence of micellar aggregates made of 1a-Cu2+ or of its O-methylated analog 1b-Cu2+. In the presence of free metal ions the leaving group effect is negligible in the case of esters with good leaving groups (pK(a)
• BHAVSAR, MADHURY D.;SHAH, BINDU M., MAN-MADE TEXT. INDIA, 32,(1989) N, C. 55-58
  作者：BHAVSAR, MADHURY D.、SHAH, BINDU M.

  DOI：——

  日期：——
• Kinetic Study on Alkaline Hydrolysis of <i>Y</i>‐substituted Phenyl Picolinates: Effects of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Picolinyl on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Myung‐Joo Kim、Min‐Young Kim、Ik‐Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10211

  日期：2015.4

  the leaving group in the RDS. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a forced concerted mechanism with a highly unstable intermediate 7. Comparison of the current kinetic data with those reported previously for the corresponding reactions of Y‐substituted phenyl benzoates has revealed that modification of the nonleaving group from benzoyl to picolinyl causes not only an increase

  用分光光度法测量了Y取代的苯基吡啶甲酸（6a-6i）的碱水解的二级速率常数（k OH –）。得到的线性Brønsted型图的βlg  = -0.34，这是以前报道的通过逐步机理进行反应的典型反应，其中形成加成中间体是速率决定步骤（RDS）。但是，常数导致的Hammett相关性比常数差得多。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ŷ  = 0.82和- [R  = 0.72，表明在RDS的离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得出结论，反应是通过具有高度不稳定中间体7的强制协同机制进行的。将当前的动力学数据与以前报道的Y-取代苯甲酸酯的相应反应进行的比较表明，从苯甲酰基到吡啶甲酰基的非离开基的修饰不仅引起反应性的增加，而且引起反应机理的改变（即。 ，从逐步机制到强制一致的途径）。