1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-phenylethan-1-one | 36140-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-phenylethan-1-one
• 英文别名: 1-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-2-phenylethanone
• CAS: 36140-84-8
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• mdl: MFCD00593205
• 分子量: 214.267
• InChiKey: FNWIWGLBMRVSJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  376.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-phenylethan-1-one 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 C₃₂H₃₀N₂O 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2-chloro-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  π-Cu(II)-π 配合物作为 N-Acyl-3,5-二甲基吡唑对映选择性 α-卤化的极活性催化剂

  摘要：

  描述了新型手性 π-铜 (II)-π 配合物催化的N-酰基-3,5-二甲基吡唑的对映选择性 α-氯化和 -溴化。Cu(OTf) 2与 3-(2-萘基) -l-丙氨酸衍生的酰胺的 π-铜(II)-π 络合极大地增加了路易斯酸度并在没有外部碱的情况下触发了烯醇化物的原位生成，由于不希望的卤素键合，它对α-氯化和-溴化具有抑制作用。该策略提供了以高产率轻松获得α-卤代化合物的方法，并具有出色的对映选择性。催化剂配合物的 X 射线晶体学和 ESR 分析表明，释放了两种抗衡阴离子（2TfO-) 来自铜 (II) 中心可能对N-酰基-3,5-二甲基吡唑的有效活化至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05500
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基吡唑 、 苯乙酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以65%的产率得到1-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-2-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  The Preparation ofN-Acylpyrazoles and Their Behavior Toward Alcohols

  摘要：

  根据四种不同的方法，从相应的吡唑和羧酸或其酰氯制备了多种类型的N-酰基吡唑。尽管在中性或弱碱性条件下，N-酰基吡唑对醇呈惰性，但强酸或碱的作用下，醇解反应显著加速。基于这些化学性质，通过选择性保护和功能化羧酸衍生物，成功实现了甲基苄基2,2-二甲基戊二酸酯的区域选择性合成。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25406

文献信息

• Enantio‐ and Site‐Selective α‐Fluorination of <i>N</i> ‐Acyl 3,5‐Dimethylpyrazoles Catalyzed by Chiral π–Cu ^II Complexes
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazuki Nishimura、Katsuya Yamakawa

  DOI：10.1002/anie.202007403

  日期：2020.9.28

  Catalytic enantioselective α‐fluorination reactions of carbonyl compounds are among the most powerful and efficient synthetic methods for constructing optically active α‐fluorinated carbonyl compounds. Nevertheless, α‐fluorination of α‐nonbranched carboxylic acid derivatives is still a big challenge because of relatively high pKa values of their α‐hydrogen atoms and difficulty of subsequent synthetic

  羰基化合物的催化对映选择性α-氟化反应是构建光学活性α-氟化羰基化合物的最有效，最有效的合成方法之一。然而，由于α-非支链羧酸衍生物的α-氢原子的p K a值相对较高，并且随后不进行差向异构化就很难进行合成转化，因此α-非支链羧酸衍生物的α-氟化仍然是一个很大的挑战。本文显示了3-（2-萘基）-1-丙氨酸衍生的酰胺的手性铜（II）络合物是N-（α-芳基乙酰基）和N的对映体和定点α-氟化的高效催化剂-（α-烷基乙酰基）3,5-二甲基吡唑。转化的底物范围非常广泛（25个实例，其中包括季铵化α-氟化α-氨基酸衍生物）。α-氟化产物几乎没有差向异构化地转化为相应的酯，仲酰胺，叔酰胺，酮和醇。
• Iodonium salts as efficient iodine(<scp>iii</scp>)-based noncovalent organocatalysts for Knorr-type reactions
  作者：Sevilya N. Yunusova、Alexander S. Novikov、Natalia S. Soldatova、Mikhail A. Vovk、Dmitrii S. Bolotin

  DOI：10.1039/d0ra09640g

  日期：——

  Hypervalent iodine(III)-derivatives display higher catalytic activity than other aliphatic and aromatic iodine(I)– or bromine(I)-containing substrates for a Knorr-type reaction of N-acetyl hydrazides with acetyl acetone to give N-acyl pyrazoles. The highest activity was observed for dibenziodolium triflate, for which 10 mol% resulted in the generation of N-acyl pyrazole from acyl hydrazide and acetyl

  对于N-乙酰酰肼与乙酰丙酮的克诺尔型反应生成N-酰基吡唑，高价碘 ( III ) 衍生物比其他脂肪族和芳香族含碘 () 或溴 () 的底物表现出更高的催化活性。三氟甲磺酸二苯并碘鎓的活性最高，10 mol% 会导致酰肼和乙酰丙酮在 50 °C 下反应 3.5-6 小时，生成N-酰基吡唑，分离收率高达 99%。 1 H NMR滴定数据和DFT计算表明碘( III )的催化活性是由与酮的结合引起的。
• Enantiomerically enriched preparation of enolizable β-keto amides. Diastereoselective α-acylation and subsequent aminolysis of 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles
  作者：Choji Kashima、Iwao Fukuchi、Katsumi Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00550-9

  日期：1996.7

  After deprotonation with LDA, 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles (13) were diastereomerically α-acylated to give N-(3-phenyl-l-menthopyrazolyl) β-keto amides (14–19). The subsequent amides were converted into the corresponding N-alkyl amides (21–24) retaining their enantiomeric enrichment on the α-position. These are the first examples of enolizable β-keto acid derivatives having only one chiral center

  用LDA去质子化后，2-酰基-3-苯基-升-menthopyrazoles（13）的非对映体α -酰化，得到N-（3-苯基升-menthopyrazolyl）β酮酰胺（14-19）。随后的酰胺被转化为相应的N-烷基酰胺（21-24），使它们的对映体富集在α位。这些是在α位仅具有一个手性中心的可烯醇化的β-酮酸衍生物的第一个实例。这些手性β-酮酰胺在干燥的苯中出奇地稳定，并且它们的光学不对称性在室温下几乎保留了两周而没有任何差向异构化。
• Direct α-Imination of <i>N</i>-Acyl Pyrazoles with Nitrosoarenes
  作者：Chiara Volpe、Sara Meninno、Giulia Mirra、Jacob Overgaard、Amedeo Capobianco、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01913

  日期：2019.7.5

  N-acyl pyrazoles were efficiently and selectively prepared through the 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD)-catalyzed reaction of nitrosoarenes with N-acyl pyrazoles via an N-nitroso aldol reaction/dehydration sequence. The α-imino acyl pyrazoles were demonstrated to be new versatile intermediates for practical one-pot syntheses of α-imino amides, dipeptide precursors, esters, and β-amino alcohols

  通过1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯（TBD）催化的亚硝基芳烃与N-酰基吡唑的反应，通过N-亚硝基，有效地，选择性地制备了前所未有的α-亚氨基N-酰基吡唑羟醛反应/脱水顺序。已证明α-亚氨基酰基吡唑是α-亚氨基酰胺，二肽前体，酯和β-氨基醇的一锅合成的新型通用中间体。在试剂和催化剂的容易获得，温和的和催化的反应条件，克规模的适用性以及可获得的α-亚氨基酸衍生物的范围方面，该合成方法与已知的方案竞争。
• Three-Component Asymmetric Mannich Reaction Catalyzed by a Lewis Acid with Rhodium-Centered Chirality
  作者：Lihe Feng、Xuemei Dai、Eric Meggers、Lei Gong

  DOI：10.1002/asia.201700189

  日期：2017.5.4

  A highly efficient direct asymmetric three‐component Mannich reaction of an N‐acylpyrazole, an aldehyde and a primary or secondary amine, was enabled by a rhodium‐based Lewis‐acid catalyst with metal‐centered chirality. Excellent enantioselectivities were achieved for a variety of substrates at a typical catalyst loading of merely 0.5 mol % (23 examples, up to 98 % ee).

  铑基路易斯酸催化剂具有金属中心手性，可实现N-酰基吡唑，醛与伯胺或仲胺的高效直接不对称三组分曼尼希反应。在典型的催化剂负载量仅为0.5 mol％的情况下，多种底物均具有出色的对映选择性（23个实例，至多98％ee）。