三甲基(3-苯基丁-1-炔基)硅烷 | 28129-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 三甲基(3-苯基丁-1-炔基)硅烷
• 英文名称: (+/-)-trimethyl(3-phenylbut-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: Silane, trimethyl(3-phenyl-1-butynyl)-；trimethyl(3-phenylbut-1-ynyl)silane
• CAS: 28129-04-6
• 化学式: C₁₃H₁₈Si
• 分子量: 202.371
• InChiKey: PJHLBRUQFWSYFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(3-苯基丁-1-炔基)硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 (1-Ethynyl-1,3-dimethyl-but-3-enyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Au和Pt催化的1,5-烯炔环异构化成环己二烯，炔烃范围广

  摘要：

  我们描述了金和铂催化的 1,5-烯炔环异构化的发展。这种催化过程显示出广泛的炔烃范围，并提供了一系列高度官能化的 1,4- 和 1,3- 环己二烯。在 1-siloxy-1-yne-5-enes 的情况下，反应在环境温度下被 AuCl（1 mol%）有效催化，得到甲硅烷氧基环己二烯或相应的 1,2- 和 1,3-环己烯酮。原脱甲硅烷化。我们建议该反应通过涉及一系列 1,2-烷基转移的新机制进行。反过来，阐明这种不寻常的反应机制使我们能够通过在烯炔的 C(3) 位置加入季铵中心来显着扩大环异构化的范围。事实上，我们确定 PtCl(2) (5 mol %) 有效地催化了 1 的环异构化，包含末端、内部和芳烃共轭炔的 5-烯炔。由于各种 1,5-烯炔很容易获得，环异构化为许多后续合成应用提供了广泛的高取代环己二烯的快速方法。

  DOI：

  10.1021/ja063384n
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-2-amine 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 三甲基(3-苯基丁-1-炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  芳基格利雅试剂对脯氨酸铵盐的区域和立体特异性铜催化取代反应

  摘要：

  我们已经开发了芳基格氏试剂与炔丙基铵盐的铜催化取代反应。该反应是立体特异性的和α-区域选择性的，并且以优异的官能团耐受性进行。方便地，使用稳定，便宜且可商购的铜盐，并且不需要添加的配体。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05273

文献信息

• Reversibility of .eta.4-cyclobutadiene metal formation from complexed alkynes: unimolecular isomerization of labeled racemic and enantiomerically enriched .eta.5-cyclopentadienyl-.eta.4-cyclobutadiene-cobalt complexes
  作者：G. Ville、K. Peter C. Vollhardt、Mark J. Winter

  DOI：10.1021/ja00407a067

  日期：1981.8

  Evidence is presented for the reversible formation of metal-alkyne complex in the pyrolysis of eta/sup 5/-cyclopentadienyl-eta/sup 4/-cyclobutadiene-cobalt complexes. (DLC)

  证明了在 eta/sup 5/-环戊二烯基-eta/sup 4/-环丁二烯-钴配合物的热解中可逆地形成金属-炔烃配合物。(DLC)
• Direct Synthesis of α‐Allenols from TMS‐Protected Alkynes and Aldehydes Mediated by Tetrabutylammonium Fluoride
  作者：Xiaojun Huang、Alejandro Bugarin

  DOI：10.1002/chem.201603250

  日期：2016.8.26

  chemoselective synthesis of α‐allenic alcohols is presented. Tetrabutylammonium fluoride (TBAF) mediated this transformation under mild reaction conditions. A range of functional groups is well‐tolerated in this reaction, while affording adducts in moderate to excellent yields (48–96 %, average 76 %). Mechanistic studies, including the use of tetrabutylammonium hydroxide (TBAH), revealed that the hydroxide ion

  介绍了独特的α-烯丙醇的化学选择性合成。四丁基氟化铵（TBAF）在温和的反应条件下介导了这种转化。该反应中的一系列官能团均具有良好的耐受性，同时可提供中等至优异收率的加合物（48％至96％，平均76％）。包括使用四丁基氢氧化铵（TBAH）在内的机械研究表明，氢氧根离子可能是所观察到的重排的原因。
• Three-Coordinate Copper(II) Alkynyl Complex in C–C Bond Formation: The Sesquicentennial of the Glaser Coupling
  作者：Abolghasem Bakhoda、Otome E. Okoromoba、Christine Greene、Mahdi Raghibi Boroujeni、Jeffery A. Bertke、Timothy H. Warren

  DOI：10.1021/jacs.0c07137

  日期：2020.10.28

  Copper(II) alkynyl species are proposed as key intermediates in numerous Cu-catalyzed C-C coupling reactions. Supported by a β-diketiminate ligand, the three coordinate copper(II) alkynyl [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3) forms upon reaction of the alkyne H-C≡CAr with the copper(II) tert-butoxide complex [CuII]-OtBu. In solution, this [CuII]-C≡CAr species cleanly transforms to the Glaser coupling product

  铜 (II) 炔基物质被提议作为众多 Cu 催化的 CC 偶联反应的关键中间体。在 β-二酮亚胺配体的支持下，炔烃 HC≡CAr 与叔丁醇铜 (II) 反应形成三配位铜 (II) 炔基 [CuII]-C≡CAr (Ar = 2,6-Cl2C6H3)络合物[CuII]-OtBu。在溶液中，这种 [CuII]-C≡CAr 物种干净地转化为 Glaser 偶联产物 ArC≡CC≡CAr 和 [CuI]（溶剂）。将亲核试剂 R'C≡C-Li（R' = 芳基，甲硅烷基）和 Ph-Li 添加到 [CuII]-C≡CAr 中，得到相应的 Csp-Csp 和 Csp-Csp2 偶联产物 RC≡CC≡CAr 和 Ph- C≡CAr 伴随生成 [CuI]（溶剂）和 [CuI]-C≡CAr}-。在 DFT 计算的支持下，氧化还原歧化形成 [CuIII](C≡CAr)(R) 物种，可还原消除 RC≡CAr 产物。[CuII]-C≡CAr
• Fukamizu, Koji; Miyake, Yoshihiro; Nishibayashi, Yoshiaki, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 2534 - 2537
  作者：Fukamizu, Koji、Miyake, Yoshihiro、Nishibayashi, Yoshiaki

  DOI：——

  日期：——
• Thermally induced diastereoisomerization of (cyclobutadiene)cobalt complexes as a probe for the reversibility of their formation from complexed alkynes
  作者：Guy A. Ville、K. Peter C. Vollhardt、Mark J. Winter

  DOI：10.1021/om00086a007

  日期：1984.8