2-异丙基丙二腈 | 23741-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-异丙基丙二腈
• 英文名称: 2-isopropylmalononitrile
• 英文别名: isopropylmalononitrile；2-propan-2-ylpropanedinitrile
• CAS: 23741-79-9
• 化学式: C₆H₈N₂
• 分子量: 108.143
• InChiKey: UFYGUTCPFMPGMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-异丙基丙二腈 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二腈的立体选择性去对称合成内酯

  摘要：

  腈是重要的有机官能团，允许在有机合成中安装氮。Pinner 反应通过亚胺酸酯基团将腈类转化为酯类，但通常以前需要苛刻的酸条件。这项工作建立在 Pinner 反应的基础上，通过二腈的立体选择性去对称化以良好的产率和非对映选择性形成 γ- 和 δ-内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153573
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基-3-甲基丁酰胺 在 磷酸酐 作用下， 生成 2-异丙基丙二腈
  参考文献：
  名称：

  Henry, Jahresbericht ueber die Fortschritte der Chemie und Verwandter Theile Anderer Wissenschaften, 1889, p. 640

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Overcoming Selectivity Issues in Reversible Catalysis: A Transfer Hydrocyanation Exhibiting High Kinetic Control
  作者：Benjamin N. Bhawal、Julia C. Reisenbauer、Christian Ehinger、Bill Morandi

  DOI：10.1021/jacs.0c03184

  日期：2020.6.24

  Reversible catalytic reactions operate under thermodynamic control and thus establishing a selective catalytic system poses a considerable challenge. Herein, we report a reversible transfer hydrocyanation protocol that exhibits high selectivity for the thermodynamically less favorable branched isomer. Selectivity is achieved by exploiting the lower barrier for C-CN oxidative addition and reductive elimination

  可逆催化反应在热力学控制下运行，因此建立选择性催化体系提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种可逆转移氢氰化方案，该方案对热力学不太有利的支化异构体表现出高选择性。在不存在共催化路易斯酸的情况下，通过在苄基位置利用 C-CN 氧化加成和还原消除的较低势垒来实现选择性。通过设计一种新型的 HCN 供体，实现了一种实用的、支链选择性的、无 HCN 的转移氢氰化反应。支链和线性腈异构体混合物的合成有用拆分也被证明强调了可逆和选择性转移反应的价值。在更广泛的背景下，
• BORON OR ALUMINUM COMPLEXES
  申请人：Armand Michel

  公开号：US20110171112A1

  公开（公告）日：2011-07-14

  The present invention relates to boron and aluminum complexes, to the preparation thereof, and to the use thereof for solubilizing ionic compounds. The complexes have one of the following formulae: in which D represents B or Al; R 1 represents R, R F , NO 2 , CN, C(═O)OR, RSO 2 , or R F SO 2 ; —X 1 —, —X 2 —, —X 3 — and X 4 each represent a divalent group >C═O, >C═NC≡N, >C═C(C≡N) 2 , >CR 2 R 3 or >SO 2 ; —Y 1 —, —Y 2 — and —Y 3 — each represent a divalent group —O—, >N(C≡N), >N(COR F ), >N(SO 2 R 4 ), >NR 4 , >N(COR 4 ) or >N(SO 2 R F ); R, R 2 and R 3 each represent H, an alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, an oxaalkyl group or an alkenyl group; R 4 represents an alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, a heteroaryl group, an arylalkyl group, an oxaalkyl group, an alkenyl group or an R F CH 2 — group; R F is a perfluoroalkyl group, a partially fluorinated alkyl group, or a partially or totally fluorinated phenyl group; each of the R′ 2 and R′ 3 groups represents R or F.

  本发明涉及硼和铝配合物，其制备方法以及用于溶解离子化合物的用途。这些配合物具有以下公式之一： 其中D代表B或Al；R1代表R、RF、NO2、CN、C(═O)OR、RSO2或RF SO2；—X1—、—X2—、—X3—和X4每个代表一个二价基团>C═O、>C═NC≡N、>C═C(C≡N)2、>CR2R3或>SO2；—Y1—、—Y2—和—Y3—每个代表一个二价基团—O—、>N(C≡N)、>N(CORF)、>N(SO2R4)、>NR4、>N(COR4)或>N(SO2RF)；R、R2和R3每个代表H、烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、氧代烷基或烯基；R4代表烷基、芳基、烷基芳基、杂芳基、芳基烷基、氧代烷基、烯基或RFCH2—基团；RF是全氟烷基、部分氟化烷基或部分或完全氟化苯基；R′2和R′3中的每个代表R或F。
• Enantioselective Synthesis of Fused Isocoumarins via Palladium-Catalyzed Annulation of Alkyne-Tethered Malononitriles
  作者：Hui Zhang、Weishuang Li、Xu-Dong Hu、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01026

  日期：2021.8.6

  An enantioselective palladium-catalyzed annulation of alkyne-tethered malononitriles for the synthesis of 3,4-ring-fused isocoumarins is described. This cascade strategy involves oxypalladation of ortho-alkynylbenzoates and desymmetrizing addition onto one cyano group of the pendant malononitriles, which enables the concurrent construction of two rings and an all-carbon quaternary stereocenter in a

  描述了一种对映选择性钯催化的炔烃系丙二腈环化，用于合成 3,4-环稠合异香豆素。这种级联策略涉及邻-炔基苯甲酸酯的羟基钯化和去对称加成到悬垂的丙二腈的一个氰基上，这使得能够在一次操作中同时构建两个环和一个全碳四元立体中心。
• A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles
  作者：Robert Sammelson、Mark Allen

  DOI：10.1055/s-2004-837290

  日期：——

  We have found that α,α-dicyanoalkenes can be efficiently and selectively reduced to α,α-dicyanoalkanes (malononitriles) with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C. In addition, we have determined that the condensation of malononitrile with ketones using absorption alumina as a catalyst can be followed directly, in one pot, by reduction with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C to provide the monosubstituted secondary alkyl malononitriles in good to excellent yields (42-94%). This procedure provides a convenient alternative to direct alkylation of malononitrile or reduction of α,α-dicyanoalkene intermediates.

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。
• Facile metal free regioselective transfer hydrogenation of polarized olefins with ammonia borane
  作者：Xianghua Yang、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1039/c0cc03163a

  日期：——

  Transfer hydrogenation of polarized olefins bearing strongly electron-withdrawing groups on one side of the double bond was achieved with ammonia borane under mild conditions without using a catalyst. Mechanistic studies proved the character of the direct H transfers proceeding stepwise with a unique hydroboration intermediate and hydride before proton transfer.

  用氨硼烷在温和条件下不使用催化剂就可实现在双键一侧带有强吸电子基团的极化烯烃的转移加氢。机理研究证明，在质子转移之前，先用独特的硼氢化中间体和氢化物逐步进行氢的直接转移。