2-[(4-氯苯基)甲基]丙二腈 | 2964-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二腈
• 英文名称: 4-chlorobenzylmalononitrile
• 英文别名: 2-(4-chlorobenzyl)malononitrile；2-(4'-chlorophenyl)-1,1-dicyanoethane；MALONONITRILE, (p-CHLOROBENZYL)-；2-[(4-chlorophenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 2964-33-2
• 化学式: C₁₀H₇ClN₂
• mdl: MFCD01716037
• 分子量: 190.632
• InChiKey: KZVZSAZGEKLWOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(4-氯苯基)甲基]丙二腈 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到3-(4-氯苯基)-丙腈
  参考文献：
  名称：

  三(三甲基甲硅烷基)硅烷介导的丙二腈还原脱氰和氰基转移反应

  摘要：

  丙二腈的还原脱氰反应是用三（三甲基甲硅烷基）硅烷作为自由基介体实现的。该反应通过自由基链机制进行，包括甲硅烷基自由基加成到丙二腈以形成亚胺酰基自由基，然后α-裂解得到甲硅烷基异氰化物和α-氰基自由基。3-丁烯基取代的丙二腈的反应通过1,4-氰基转移以良好的产率提供了脱氰基/氰基硅烷化产物。

  DOI：

  10.1246/cl.171231
• 作为产物：
  描述：

  (4-chloro-benzyl)-malonic acid diamide 在 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二腈
  参考文献：
  名称：

  Some 2,4,6-Triamino-5-alkyl- and 5-Benzylpyrimidines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01133a529
• 作为试剂：
  描述：

  4-nitrobenzyl cyanide anion 在 2-[(4-氯苯基)甲基]丙二腈 、 potassium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 对硝基苯乙腈
  参考文献：
  名称：

  质子从碳酸转移到碳负离子。1. 各种碳酸与取代苄基丙二腈的阴离子在 90% Me2SO-10% 水中的反应。从马库斯关系确定身份反应的内在障碍

  摘要：

  9-氰基芴 (2)、1,3-茚二酮 (3)、4-硝基苯基-乙腈 (4)、(3-硝基苯基)硝基甲烷 (5) 和 (4-硝基苯基) 硝基甲烷可逆去质子化的动力学研究(6) 由取代的苄基丙二腈 (1-X-) 的阴离子在 90M Me 2 SO-10% 水 (v/v) 中在 20 o C 报告。这些反应的内在速率常数和内在势垒已通过斜率 (β) 均接近 0.5 的 BrOnsted 图的外推或内插确定

  DOI：

  10.1021/ja00065a016

文献信息

• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。
• Stereoselective desymmetrizations of dinitriles to synthesize lactones
  作者：Amber M. Kelley、Joshua A. Frost、Tylisha M. Baber、Kala C. Youngblood、Emiri Michishita、Schuyler A. Bain、T. Caleb Lykins、Kimberly S. Petersen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153573

  日期：2022.1

  groups, allowing for installation of nitrogen in organic synthesis. The Pinner reaction transforms nitriles into esters via the imidate group, but in general has previously necessitated harsh acid conditions. This work builds on the utility of the Pinner reaction through a stereoselective desymmetrization of dinitriles to form γ- and δ-lactones in good yields and diastereoselectivites.

  腈是重要的有机官能团，允许在有机合成中安装氮。Pinner 反应通过亚胺酸酯基团将腈类转化为酯类，但通常以前需要苛刻的酸条件。这项工作建立在 Pinner 反应的基础上，通过二腈的立体选择性去对称化以良好的产率和非对映选择性形成 γ- 和 δ-内酯。
• Direct Cyclopropanation of α‐Cyano β‐Aryl Alkanes by Light‐Mediated Single Electron Transfer Between Donor–Acceptor Pairs
  作者：Jing Li、Martin J. Lear、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/chem.202100341

  日期：2021.4

  formal [2+1] addition of carbene or radical based C1 units to alkenes. In contrast, the one‐pot intermolecular cyclopropanation of alkanes by redox active C1 units has remained unrealised. Herein, we achieved this process simply by exposing β‐aryl propionitriles and C1 radical precursors (N‐oxy esters) to base and blue light. The overall process is redox‐neutral and a photocatalyst, whether metal‐ or organic‐based

  传统上，环丙烷是通过将卡宾或基于自由基的C1单元正式加成至烯烃中而制备的[2 + 1]。相比之下，氧化还原活性C1单元对烷烃的单锅分子间环丙烷化作用尚未实现。在此，我们仅通过将β-芳基丙腈和C1自由基前体（N-氧基酯）暴露于碱性和蓝光下即可实现此过程。整个过程是氧化还原中性的，不需要金属或有机基光催化剂。我们的发现支持单电子从丙腈的α-氰基碳负离子向N的单电子转移（SET）蓝酸酯通过其电子给体-受体（EDA）络合物促进了羟氧基酯的合成。这样形成的α-氰基碳自由基会失去一个β-质子，形成一个π共振稳定的自由基阴离子，该阴离子优先在苄基β-位与脱羧的C1自由基单元偶联。这种新的无过渡金属化学物质可耐受富电子和电子不足的（杂）芳基体系，甚至具有硫化物或烯烃官能度，从而提供一系列带有拥挤的四取代季碳的顺-芳基/氰基环丙烷。
• Base-Promoted Cascade Approach for the Preparation of Reduced Knoevenagel Adducts Using Hantzsch Esters as Reducing Agent in Water
  作者：Zhouyu Wang、Tao He、Ronghua Shi、Yimou Gong、Guangyou Jiang、Ming Liu、Shan Qian

  DOI：10.1055/s-0035-1562099

  日期：——

  condensation–reduction approach, which was carried out in water, has been reported. Using Hantzsch esters as reducing agent, under the promotion of base, a variety of reduced Knoevenagel adducts could be easily prepared by direct alkyl­ation of malononitrile, ethyl 2-cyanoacetate, and 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile, respectively. Meanwhile, a gram-scale synthesis of the protocol was also realized with excellent

  已经报道了在水中进行的级联 Knoevenagel 缩合还原方法。以Hantzsch酯为还原剂，在碱的促进下，丙二腈、2-氰基乙酸乙酯和2-(4-硝基苯基)乙腈分别直接烷基化反应，可以很容易地制备出多种还原的Knoevenagel加合物。同时，该协议的克级合成也以优异的分离产率实现。
• THE REACTIONS OF BENZYLIDENEMALONONITRILES AND β-NITROSTYRENES WITH<i>O</i>-PHENYLENEDIAMINE INCLUDING THE NEW ORGANIC REDOX REACTIONS BETWEEN THE OLEFINS AND 2-PHENYLBENZIMIDAZOLINES
  作者：Kazuyoshi Itoh、Hideaki Ishida、Hidenori Chikashita

  DOI：10.1246/cl.1982.1117

  日期：1982.7.5

  The reactions of benzylidenemalononitriles and β-nitrostyrenes with o-phenylenediamine in ethanol at boiling temperature gave the reduced products of the olefins. The reactions were rationalized on the basis of the role of 2-phenylbenzimidazolines as a hydrogen donor.

  苯亚甲基丙二腈与β-硝基苯乙烯在沸点乙醇中与邻苯二胺反应，生成了烯烃的还原产物。这些反应基于2-苯基苯并咪唑啉作为氢供体的角色进行了合理解释。