4,4'-(cyclopropylidenemethylene)bis(bromobenzene) | 1198091-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-(cyclopropylidenemethylene)bis(bromobenzene)
• 英文别名: 4,4′-(cyclopropylidenemethylene)bis(bromobenzene)；4,4'-(cyclopropylidene)bis-p-bromobenzene；1-Bromo-4-[(4-bromophenyl)-cyclopropylidenemethyl]benzene
• CAS: 1198091-37-0
• 化学式: C₁₆H₁₂Br₂
• 分子量: 364.079
• InChiKey: KGNLXJOEJSLTSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(cyclopropylidenemethylene)bis(bromobenzene) 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到bis(4-bromophenyl)(1-nitrocyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  亚烷基环丙烷和亚烷基环丁烷的氧化官能化：获得硝化环丙烷和环丁烷的多功能平台

  摘要：

  Fe(NO 3 ) 3 ·9H 2 O 或 AgNO 2对亚烷基环丙烷 (ACPs) 和亚烷基环丁烷 (ACBs) 进行了不同的自由基硝化反应，得到 β-硝基醇、α-硝基酮和硝基亚硝化三类产品产率高达 90% 的产品。特别是，环丙基和环丁基环在产物中是保守的。通过放大实验和将硝基还原为氨基，证明了该方法的适用性。初步的机理研究表明，硝基自由基参与了反应过程。

  DOI：

  10.1039/d2ob01426b
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二溴二苯甲酮 、 (4-溴丁基)三苯基溴化膦 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4,4'-(cyclopropylidenemethylene)bis(bromobenzene)
  参考文献：
  名称：

  C-C键与亚磺酸钠和水的无过渡金属双官能团化反应，生成（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯

  摘要：

  在不使用任何过渡金属和碱的情况下，已经建立了一种生态友好，实用且经济的方案，用于从易于获得的起始原料一锅合成多种（E）-1-苯基-4-磺酰基丁-1-烯。该策略具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团，采用了较便宜的氧化剂，操作简单且易于扩大规模。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801475

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of Strained Spiro[2,3]hexanes through a Michael Addition/Ring Expansion/Cyclization Cascade
  作者：Chuan‐Gang Zhao、Zhi‐Tao Feng、Guo‐Qiang Xu、Ang Gao、Jing‐Wei Chen、Zhu‐Yin Wang、Peng‐Fei Xu

  DOI：10.1002/anie.201912834

  日期：2020.2.17

  enantioselective strategy for the construction of highly strained spiro[2,3]hexane skeletons from methylenecyclopropanes and a broad selection of α,β-unsaturated aldehydes. The reaction proceeds through a Michael addition followed by ring expansion of methylenecyclopropanes and nucleophilic attack of an enamine to realize the construction of spiro[2,3]hexanes. Key to the success of this approach are the

  我们在此报告了一种通用的有机催化对映选择性策略，该策略可用于从亚甲基环丙烷构建高应变比螺[2,3]己烷骨架，并提供多种α，β-不饱和醛。该反应通过迈克尔加成进行，随后亚甲基环丙烷的扩环和烯胺的亲核攻击以实现螺[2,3]己烷的构建。该方法成功的关键是利用电子不足的二氟取代的仲胺催化剂和亚甲基环丙烷的固有反应性。
• Synthesis of 2-Acyl-3,4-dihydronaphthalenes by Silver-Promoted Oxidative C–C σ-Bond Acylation/Arylation of Alkylidenecyclopropanes with α-Ketoacids
  作者：Yu Liu、Zan Chen、Qiao-Lin Wang、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Chang-An Yang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01125

  日期：2019.8.16

  A novel and efficient AgNO3-facilitated oxidative C–C σ-bond difunctionalization of alkylidenecyclopropanes with α-ketoacids for preparing 2-acyl-substituted 3,4-dihydronaphthalenes is developed. This radical acylation/arylation transformation proceeds via decarboxylation of the α-ketoacid, acylation of the carbon–carbon double bond, cleavage of the carbon–carbon σ-bond, and cyclization with a connected

  开发了一种新颖高效的AgNO 3促进亚烷基环丙烷与α-酮酸的氧化CCσ键双官能化反应，以制备2-酰基取代的3,4-二氢萘。这种自由基酰化/芳基化反应的转化过程是通过α-酮酸的脱羧，碳-碳双键的酰化，碳-碳σ键的裂解以及与相连的芳环的环化而进行的，并提供了温和而简便的酰化策略碳-碳σ键与一个酰基和一个芳环的芳基化，以建立两个新的碳-碳键。该方法使用廉价的氧化剂，具有广泛的底物范围并且操作简单。
• Visible-Light-Catalyzed C–C Bond Difunctionalization of Methylenecyclopropanes with Sulfonyl Chlorides for the Synthesis of 3-Sulfonyl-1,2-dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Hua Li、Cong-Shan Zhou、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03261

  日期：2019.3.1

  A novel visible-light-catalyzed sulfonylation/arylation of carbon–carbon σ-bond with sulfonyl chlorides for the synthesis of 3-sulfonylated 1,2-dihydronaphthalenes is developed. This difunctionalization proceeds via a sequence of C═C bond sulfonylation, C–C σ-bond cleavage, and intramolecular cyclization, and the experiment result shows that the C–C σ-bond difunctionalization reaction includes a radical

  开发了一种新型的可见光催化的碳-碳σ键与磺酰氯的磺酰化/芳基化反应，用于合成3-磺酰化的1,2-二氢萘。这种双官能化通过一系列C═C磺酰基化，CCσ键裂解和分子内环化过程进行，实验结果表明，CCσ键双官能化反应包括一个自由基过程。该策略为一键式C–S键和一个新的C–C键的构建提供了一条简单且方便的途径，用于将C–C键与芳族碳和磺酰基进行双官能化。
• Silver(I)-Mediated Dual Cleavage of C-C and C-O Bonds in the Reaction of Diarylmethylenecyclopropanes with Tetrahydrofuran: Synthesis of 4-(3-Halobut-3-enyloxy)butyl 2,2,2-Trifluoroacetate Derivatives
  作者：Gen-Qiang Chen、Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201301262

  日期：2014.1

  The reaction of methylenecyclopropanes (MCPs) with tetrahydrofuran (THF) proceed smoothly in the presence of AgOC(O)CF3 and electrophilic halogenation reagents to give the corresponding 4-(3-halobut-3-enyloxy)butyl 2,2,2-trifluoroacetate derivatives in moderate yields through dual cleavage of C–C and C–O bonds under mild conditions.

  在 AgOC(O)CF3 和亲电卤化试剂的存在下，亚甲基环丙烷 (MCP) 与四氢呋喃 (THF) 的反应顺利进行，得到相应的 2,2,2-三氟乙酸 4-(3-卤代丁-3-烯氧基)丁酯在温和条件下通过 C-C 和 C-O 键的双重裂解获得中等产率的衍生物。
• C(sp3)-C(sp3) Bond Breaking in Methylenecyclopropanes Involving a AuI/AuIII Catalytic Cycle
  作者：Di-Han Zhang、Lun-Zhi Dai、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201000765

  日期：——

  Gold(I) can catalyze the diacetoxylation of methylenecyclopropanes to produce the corresponding diacetoxylated products in moderate to good yields in acetic acid in the presence of iodosobenzene diacetate via C-C bond breaking under mild condition

  Gold(I) 可以在二乙酸碘苯酯的存在下，在温和条件下通过 CC 键断裂，催化亚甲基环丙烷的二乙酰氧基化反应，以中等至良好的产率在乙酸中生成相应的二乙酰氧基化产物