(2R)-3-phenyl-2-(N-anilinyloxy)propanal | 771476-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - N-苯基羟胺
• 英文名称: (2R)-3-phenyl-2-(N-anilinyloxy)propanal
• 英文别名: (R)-3-phenyl-2-anilinoxypropanal；(2R)-2-anilinooxy-3-phenylpropanal
• CAS: 771476-41-6
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: DHMHQUPWUZESIW-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-3-phenyl-2-(N-anilinyloxy)propanal 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (R)-3-phenyl-2-(N-phenylaminooxy)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓离子标记的脯氨酸有机催化剂用于离子液体中醛和酮的α-氨基氧化

  摘要：

  新型咪唑鎓离子标记的L-脯氨酸催化剂已经开发出来。醛和酮的不对称α-氨基羟化反应具有出色的对映选择性，高达99％ee的对映选择性以及在离子液体中的高收率。该系统可以轻松地回收再利用至少六次，而收率和对映选择性没有明显损失。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900652
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 亚硝基苯 在 C₁₁H₂₃NO₃Si 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(2R)-3-phenyl-2-(N-anilinyloxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  用于不对称合成的高活性4-甲氧基脯氨酸催化剂

  摘要：

  反式-4-叔丁基二甲基甲硅烷氧基L-脯氨酸显示出比母体脯氨酸更大的催化活性，而不损害对映选择性，这扩大了羰基化合物以及O-亚硝基-醛醇/ Michael的α-氨基羟化反应中的底物范围，和曼尼希反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404166

文献信息

• Ionic-liquid tagged prolines as recyclable organocatalysts for enantioselective α-aminoxylations of carbonyl compounds
  作者：Sadaf Sadiq Khan、Jabbar Shah、Jürgen Liebscher

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.031

  日期：2011.3

  With the aim of improving catalytic performance and recyclability various ionic-liquid-tagged organocatalysts (ILTOCs) based on (S)-proline as organocatalysts and triazolium or guanidinium salts as ionic liquid tags were applied in the asymmetric α-aminoxylation of ketones and aldehydes with nitrosobenzene in IL as solvents. Amongst such ILTOC’s compounds were found which performed better (ee >99%

  为了提高催化性能和可回收性，基于（S）-脯氨酸的各种离子液体标记有机催化剂（ILTOC）被用作有机催化剂，三唑鎓盐或胍盐作为离子液体标签被用于酮和醛的不对称α-氨基木糖化反应。 IL中的亚硝基苯为溶剂。在这些ILTOC的化合物中，发现其性能（ee> 99％，收率97％）比（S脯氨酸在报告的病例中。ILTOC的回收和再利用很容易实现，直到第五个周期，产量都高于80％，ee高于90％。已发现有关水在通过烯胺活化与羰基化合物反应过程中脯氨酸衍生的有机催化剂循环利用中的关键作用的重要信息，可以防止恶唑烷酮的形成对有机催化剂的阻断。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• The Direct Catalytic Asymmetricα-Aminooxylation Reaction: Development of Stereoselective Routes to 1,2-Diols and 1,2-Amino Alcohols and Density Functional Calculations
  作者：Armando Córdova、Henrik Sundén、Anders Bøgevig、Mikael Johansson、Fahmi Himo

  DOI：10.1002/chem.200400137

  日期：2004.8.6

  for the asymmetric alpha-oxidation reaction and found that several proline derivatives were also able to catalyze the transformation with excellent enantioselectivities. Moreover, stereoselective routes for the synthesis of monoprotected vicinal diols and hydroxyketones were found. In addition, short routes for the direct preparation of enantiomerically pure epoxides and 1,2-amino alcohols are presented

  描述了脯氨酸催化的酮和醛的直接不对称α-氨基氧基化。未修饰的酮或醛与亚硝基苯之间的脯氨酸催化反应具有出色的非对映选择性和对映选择性。在所有测试的情况下，分离出的相应产品的ee均> 95％。甲基烷基酮在亚甲基碳原子上被区域特异性氧化，得到对映体纯的α-氨基氧基化酮。另外，环状酮可以以非常高的选择性被α，α'-二氧化，为相应的二氨基氧基化的酮提供大于99％的ee。研究了脯氨酸催化的不对称α-氨氧基化反应的反应机理，为了进一步研究可能的过渡态的性质，我们进行了密度泛函理论（DFT）计算。我们还针对不对称α-氧化反应筛选了其他有机催化剂，发现几种脯氨酸衍生物也能够以出色的对映选择性催化转化。此外，发现了用于合成单保护的邻位二醇和羟基酮的立体选择路线。另外，提出了直接制备对映体纯的环氧化物和1,2-氨基醇的捷径。直接催化的α-氧化也是立体选择性制备β-肾上腺素受体拮抗剂的新途径。我们还针对不对称的α
• Direct Proline-Catalyzed Asymmetric α-Aminoxylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Yujiro Hayashi、Junichiro Yamaguchi、Tatsunobu Sumiya、Kazuhiro Hibino、Mitsuru Shoji

  DOI：10.1021/jo049338s

  日期：2004.9.1

  The direct proline-catalyzed asymmetric α-aminoxylation of aldehydes and ketones has been developed using nitrosobenzene as an oxygen source, affording α-anilinoxy-aldehydes and -ketones with excellent enantioselectivity. Reaction conditions have been optimized, and low temperature (−20 °C) was found to be a key for the successful α-aminoxylation of aldehydes, while slow addition of nitrosobenzene

  使用亚硝基苯作为氧源开发了脯氨酸直接催化的醛和酮的不对称α-氨基羟甲基化反应，提供了对映体选择性极好的α-苯胺基氧基-醛和-酮。已优化了反应条件，发现低温（-20°C）是醛成功进行α-氨氧基化的关键，而缓慢添加亚硝基苯对于酮是至关重要的。给出了反应范围。
• Continuous proline catalysis via leaching of solid proline
  作者：Suzanne M Opalka、Ashley R Longstreet、D Tyler McQuade

  DOI：10.3762/bjoc.7.197

  日期：——

  Herein, we demonstrate that a homogeneous catalyst can be prepared continuously via reaction with a packed-bed of a catalyst precursor. Specifically, we perform continuous proline catalyzed α-aminoxylations using a packed-bed of L-proline. The system relies on a multistep sequence in which an aldehyde and thiourea additive are passed through a column of solid proline, presumably forming a soluble oxazolidinone intermediate. This transports a catalytic amount of proline from the packed-bed into the reactor coil for subsequent combination with a solution of nitrosobenzene, affording the desired optically active α-aminooxy alcohol after reduction. To our knowledge, this is the first example in which a homogeneous catalyst is produced continuously using a packed-bed. We predict that the method will not only be useful for other L-proline catalyzed reactions, but we also foresee that it could be used to produce other catalytic species in flow.

  在这里，我们展示了通过与催化剂前体填料床反应可以连续制备均相催化剂。具体地，我们使用L-脯氨酸填料床进行连续的脯氨酸催化的α-氨氧化反应。该系统依赖于一个多步序列，其中醛和硫脲添加剂通过固体脯氨酸柱传递，可能形成可溶的噁唑烷酮中间体。这将从填料床中将催化量的脯氨酸转运到反应器线圈中，与一溶液中的亚硝基苯反应，经还原后得到所需的光学活性α-氨氧醇。据我们所知，这是第一个使用填料床连续生产均相催化剂的例子。我们预测这种方法不仅对其他L-脯氨酸催化的反应有用，而且我们也预见它可以用于在流动中生产其他催化物种。