p-phenylcyclohexylidenecyclopropane | 147356-80-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-phenylcyclohexylidenecyclopropane
• 英文别名: (4-(cyclopropylidene)cyclohexyl)benzene；(4-cyclopropylidenecyclohexyl)benzene；4-phenylcyclohexylidenecyclopropane；Benzene, (4-cyclopropylidenecyclohexyl)-
• CAS: 147356-80-7
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: IISHKIPFTPLZKB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.061±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-phenylcyclohexylidenecyclopropane 在 四(三苯基膦)钯 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(4-allylidenecyclohexyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Isomerization of Methylenecyclopropanes in Acetic Acid

  摘要：

  Pd(PPh3)(4)-catalyzed isomerization of MCPs 1 in acetic acid proceeds smoothly at 80 degrees C in toluene to give the corresponding I-substituted or 1,1-disubstituted dienes 2 in good to excellent yields under mild conditions. The plausible mechanism has been disclosed on the basis of a deuterium-labeling experiment.

  DOI：

  10.1021/jo050560m
• 作为产物：
  描述：

  triphenylphosphonium cyclopropylide 、 4-苯基环己酮 生成 p-phenylcyclohexylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  亚砜催化过氧化氢对亚甲基环丙烷的氧化环扩容

  摘要：

  催化剂的筛选和反应条件的优化使得可以控制有机硒催化的高活性亚甲基环丙烷的氧化环扩展，从而选择性地产生取代的环丁酮。该方案采用H 2 O 2作为清洁氧化剂，不产生废物，因此，在温和条件下提供了绿色获得有用但不易获得的取代的环丁酮的途径。

  DOI：

  10.1002/cctc.201501309

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Cascade Reactions of Arylmethylenecyclopropanes with 1,1,3-Triarylprop-2-yn-1-ols or Their Methyl Ethers
  作者：Liang-Feng Yao、Min Shi

  DOI：10.1021/ol7022592

  日期：2007.12.1

  3-methoxy-1,3,3-triarylprop-1-yne 2 or 1,1,3-triarylprop-2-yn-1-ol 2-OH to give the corresponding functionalized methylenecyclobutene, cyclobutane, and cyclopropane derivatives in the presence of Lewis acid BF3.OEt2 under mild conditions. A plausible Meyer-Schuster rearrangement mechanism has been proposed.

  芳基亚甲基环丙烷1可以与3-甲氧基-1,3,3-三芳基丙-1-炔2或1,1,3-三芳基丙-2-炔-1-醇2-OH反应得到相应的官能化的亚甲基环丁烯，环丁烷和在路易斯酸BF3.OEt2存在下，在温和条件下制备环丙烷衍生物。提出了一种可行的Meyer-Schuster重排机制。
• Highly Enantioselective Construction of Strained Spiro[2,3]hexanes through a Michael Addition/Ring Expansion/Cyclization Cascade
  作者：Chuan‐Gang Zhao、Zhi‐Tao Feng、Guo‐Qiang Xu、Ang Gao、Jing‐Wei Chen、Zhu‐Yin Wang、Peng‐Fei Xu

  DOI：10.1002/anie.201912834

  日期：2020.2.17

  enantioselective strategy for the construction of highly strained spiro[2,3]hexane skeletons from methylenecyclopropanes and a broad selection of α,β-unsaturated aldehydes. The reaction proceeds through a Michael addition followed by ring expansion of methylenecyclopropanes and nucleophilic attack of an enamine to realize the construction of spiro[2,3]hexanes. Key to the success of this approach are the

  我们在此报告了一种通用的有机催化对映选择性策略，该策略可用于从亚甲基环丙烷构建高应变比螺[2,3]己烷骨架，并提供多种α，β-不饱和醛。该反应通过迈克尔加成进行，随后亚甲基环丙烷的扩环和烯胺的亲核攻击以实现螺[2,3]己烷的构建。该方法成功的关键是利用电子不足的二氟取代的仲胺催化剂和亚甲基环丙烷的固有反应性。
• Direct Synthesis of Methylene-1,2-dichalcogenolanes via Radical [3 + 2] Cycloaddition of Methylenecyclopropanes with Elemental Chalcogens
  作者：Lei Yu、Yulan Wu、Tian Chen、Yi Pan、Qing Xu

  DOI：10.1021/ol3031846

  日期：2013.1.4

  Direct [3 + 2] radical cycloaddition of methylenecyclopropanes and elemental chalcogens (S, Se, Te) can readily occur under simple thermal conditions, providing an efficient, practical method for preparation of useful but not easily accessed methylene-1,2-dichalcogenolanes.

  亚甲基环丙烷和元素硫族元素（S，Se，Te）的直接[3 + 2]自由基环加成反应可以在简单的热条件下轻易发生，为制备有用但不易获得的亚甲基1,2-二氟gen烷提供了有效而实用的方法。
• Ring-Opening Reactions of MCPs with Sulfonamides Promoted by Metal Triflate Lewis Acids
  作者：Yu Chen、Min Shi

  DOI：10.1021/jo035233y

  日期：2004.1.1

  sulfonamides gives the corresponding pyrrolidine derivatives under the same conditions. Through deuterium-labeling experiments, we found that the reaction process is involved with the rearrangement of a cyclopropylcarbinyl cation and a nonclassic carbonium ion.

  路易斯酸催化的芳族MCP与磺酰胺的反应以良好的产率提供了相应的开环均烯丙基磺酰胺，而脂族MCP与磺酰胺的反应在相同条件下给出了相应的吡咯烷衍生物。通过氘标记实验，我们发现反应过程与环丙基羰基阳离子和非经典碳离子的重排有关。
• Metal-Free Ring Expansions of Methylenecyclopropanes Through Nitrene Equivalent
  作者：Di-Han Zhang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100629

  日期：2011.7.19

  An interesting nitrene equivalent mediated metal-free ring expansion of methylenecyclopropanes was developed in the presence of iodosobenzene diacetate (PIDA) and 3-amino-2-ethyl-4(3H)-quinazolinone under mild conditions. A variety of cyclobutylidene hydrazine derivatives were obtained in moderate to excellent yields as separable (Z)/(E) isomeric mixtures.

  在温和条件下，在碘代苯二乙酸酯 (PIDA) 和 3-氨基-2-乙基-4(3H)-喹唑啉酮存在下，开发了一种有趣的氮烯等效介导的亚甲基环丙烷无金属环扩张。作为可分离的 (Z)/(E) 异构体混合物，以中等至极好的产率获得了多种环亚丁基肼衍生物。