2-(thiophen-2-ylmethylene)aminophenol | 1435-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-(thiophen-2-ylmethylene)aminophenol
• 英文别名: 2-[2-thienylmethyleneamino]phenol；2-[(2-Thienylmethylene)amino]phenol；2-(thiophen-2-ylmethylideneamino)phenol
• CAS: 1435-04-7
• 化学式: C₁₁H₉NOS
• 分子量: 203.265
• InChiKey: IHDRGBZVVCOUIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(thiophen-2-ylmethylene)aminophenol 在 2-phenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以50%的产率得到2-(噻吩-2-基)苯并[d]恶唑
  参考文献：
  名称：

  氧化NHC催化的亚氨基偶氮鎓的生成：苯并恶唑的合成

  摘要：

  提出了N-杂环卡宾（NHC）催化的由2-氨基苯酚和芳香醛生成的醛亚胺的分子内环化反应，该反应在温和条件下导致了2-芳基苯并恶唑的合成。反应是通过由亚胺和NHC生成aza- Breslow中间体而进行的，后者在氧化条件下形成了关键的亚胺基偶氮鎓，随后的分子内环化作用提供了产物。该反应可耐受各种官能团，并且通常以良好的收率形成产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02598
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 2-氨基苯酚 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-(thiophen-2-ylmethylene)aminophenol
  参考文献：
  名称：

  氧化NHC催化的亚氨基偶氮鎓的生成：苯并恶唑的合成

  摘要：

  提出了N-杂环卡宾（NHC）催化的由2-氨基苯酚和芳香醛生成的醛亚胺的分子内环化反应，该反应在温和条件下导致了2-芳基苯并恶唑的合成。反应是通过由亚胺和NHC生成aza- Breslow中间体而进行的，后者在氧化条件下形成了关键的亚胺基偶氮鎓，随后的分子内环化作用提供了产物。该反应可耐受各种官能团，并且通常以良好的收率形成产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02598

文献信息

• A transition-metal-free multicomponent reaction towards constructing chiral 2<i>H</i>-1,4-benzoxazine scaffolds
  作者：Lixiang Zhu、Xiaoyu Ren、Juan Du、Jia-Hong Wu、Jian-Ping Tan、Jixing Che、Jianke Pan、Tianli Wang

  DOI：10.1039/d0gc02134b

  日期：——

  transition-metal-free multicomponent cascade reaction of readily available α-halogenated ketones, ortho-aminophenols, and aldehydes using a novel dipeptide-based phosphonium salt catalyst was developed for the efficient construction of various 2H-1,4-benzoxazine derivatives with excellent functional-group tolerance. The method represents an unprecedented approach for trapping active 1,5-bifunctional intermediates

  本文中，开发了一种使用新型的基于二肽的phospho盐催化剂的易于获得的α-卤代酮，邻氨基酚和醛的无过渡金属的多组分级联反应，以有效地构建各种2 H -1,4-苯并恶嗪具有出色的官能团耐受性的衍生物。该方法代表了一种空前的方法，用于捕获具有α-卤代酮的活性1,5-双功能中间体，以访问具有两个非立体诱导中心且具有两个立体生成中心的生物学上重要的苯并恶嗪支架。
• An aromatic ion platform for enantioselective Brønsted acid catalysis
  作者：Chirag D. Gheewala、Bridget E. Collins、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1126/science.aad0591

  日期：2016.2.26

  first applied as a ligand in metal catalysis, and more recently as a conjugate base in acid catalysis. Gheewala et al. report a class of chiral carbon acids based around a cyclopentadiene framework that are easily accessible from readily available precursors. The compounds are showcased as highly selective catalysts for asymmetric Mukaiyama Mannich and oxocarbenium aldol reactions. Science, this issue

  联萘催化剂的竞争 联萘框架已被证明在将广泛的化学反应偏向两种镜像产物中的一种方面非常有效。该基序首先用作金属催化中的配体，最近用作酸催化中的共轭碱。吉瓦拉等人。报告了一类基于环戊二烯骨架的手性碳酸，它们很容易从现成的前体中获得。这些化合物被展示为不对称 Mukaiyama Mannich 和氧碳鎓醇醛反应的高选择性催化剂。科学，这个问题 p。961 基于环戊二烯的催化剂为广泛使用的联萘骨架提供了一种易于获得的替代品。手性酸催化剂可用于合成富含对映体的小分子，但标准催化剂需要费力且昂贵的制备。在这里，我们描述了从天然存在的 (-)-薄荷醇和容易获得的 1,2,3,4,5-五碳甲氧基环戊二烯一步制备的手性布朗斯台德酸。芳香族稳定性是生成化合物强酸性的关键因素，该化合物被证明可以高效和对映选择性催化 Mukaiyama-Mannich 和氧代碳烯醇醛反应。展示了低至 0.01 摩尔百分比的催化剂负载和制备可扩展性（25
• A Powerful Chiral Phosphoric Acid Catalyst for Enantioselective Mukaiyama-Mannich Reactions
  作者：Fengtao Zhou、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201603929

  日期：2016.7.25

  A new BINOL‐derived chiral phosphoric acid bearing 2,4,6‐trimethyl‐3,5‐dinitrophenyl substituents at the 3,3′‐positions was developed. The utility of this chiral phosphoric acid is demonstrated by a highly enantioselective (ee up to >99 %) and diastereoselective (syn/anti up to >99:1) asymmetric Mukaiyama–Mannich reaction of imines with a wide range of ketene silyl acetals. Moreover, this method was

  开发了一种新的BINOL衍生的在3,3'-位置带有2,4,6-三甲基-3,5-二硝基苯基取代基的手性磷酸。这种手性磷酸的实用性通过亚胺与多种乙烯酮甲硅烷基缩醛的不对称Mukaiyama–Mannich反应（对映选择性（ee高达99％）和非对映选择性（顺/反高达99：1））证明。此外，该方法已成功应用于具有出色的非对映和对映选择性的邻近三级和四级立体成因中心的建设。值得注意的是，BINOL衍生的N - triflyl磷酰胺构成了互补的催化剂体系，可将标题反应应用到更具挑战性的亚胺上，而无需N-（ 2-羟基苯基）部分
• Cyanide as a powerful catalyst for facile synthesis of benzofused heteroaromatic compounds via aerobic oxidation
  作者：Yeon-Ho Cho、Chun-Young Lee、Cheol-Hong Cheon

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.138

  日期：2013.8

  Highly efficient synthesis of benzofused heteroaromatic compounds via aerobic oxidation catalyzed by cyanide anion has been developed. The Schiff bases derived from 2-aminophenol and aldehydes provided the corresponding benzoxazoles in high yields in the presence of a catalytic amount of cyanide in an open flask under ambient conditions without the use of any external metal co-oxidants and bases. Furthermore

  已经开发了通过氰化物阴离子催化的需氧氧化高效合成苯并稠合杂芳族化合物的方法。衍生自2-氨基苯酚和醛的席夫碱在敞口烧瓶中，在环境条件下，不使用任何外部金属助氧化剂和碱的情况下，在催化量氰化物的存在下，以高收率提供了相应的苯并恶唑。此外，我们已经开发了一种催化顺序一步法，用于合成苯并恶唑，方法是将催化量的NaCN添加到由2-氨基苯酚和醛原位生成的席夫碱中，而无需分离亚胺中间体。该一锅法方案进一步扩展为由2-氨基硫酚和醛合成苯并噻唑。
• Catalyst-free allylation of 2-aminophenol–derived aldimines with allyltrichlorosilane under thermal conditions
  作者：Kesa Venkatanna、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.012

  日期：2017.9

  Allylation of 2-aminophenol-derived aldimines using allyltrichlorosilane under catalyst free conditions has been developed. This reaction afforded the corresponding homoallylic amines in good to excellent yields (68–94%). The salicylaldehyde-derived aldimines as well as benzoylhydrazone also found to react with allyltrichlorosilane smoothly under the same conditions, to furnish the corresponding homoallylic

  已经开发了在无催化剂条件下使用烯丙基三氯硅烷对2-氨基苯酚衍生的亚胺进行烯丙基化。该反应以良好至极好的收率（68-94％）提供了相应的均烯丙基胺。还发现水杨醛衍生的亚胺以及苯甲酰hydr在相同条件下与烯丙基三氯硅烷平滑地反应，以提供相应的均烯丙基胺衍生物。这项研究表明，酚-OH基团是从烯丙基硅烷试剂转移烯丙基的锚定基团。