1,1-二氟-3-苯基丙酮 | 61153-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1-二氟-3-苯基丙酮
• 英文名称: 1,1-difluoro-3-phenylpropan-2-one
• CAS: 61153-49-9
• 化学式: C₉H₈F₂O
• mdl: MFCD12827331
• 分子量: 170.159
• InChiKey: CJPOIBCUEWKMHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氟-3-苯基丙酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2S)-1,1-difluoro-3-phenylpropan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A microbially-based approach for the synthesis of chiral secondary alcohols bearing the difluoromethyl or chlorodifluoromethyl group

  摘要：

  A synthetic approach to both enantiomers of the secondary alcohols [Ph(CH2)n CH(OH)CXF2 (n = 0-2) C6H13(CH2)n CH(OH)CFX2 (n = 0 or 2) and CXF2CH(OH)CH2CO2Et [X = H or Cl], involving the stereoselective hydrolysis of ester derivatives, is described. The absolute configurations of these difluoromethylated or chlorodifluoromethylated molecules were determined.

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81174-4
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-3-苯基丙酮 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 1,1-二氟-3-苯基丙酮
  参考文献：
  名称：

  氟代烷基酮渐进式（氘代）加氢脱氟的卡宾策略

  摘要：

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202116190

文献信息

• The reduction of α-silyloxy ketones using phenyldimethylsilyllithium
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709114a

  日期：——

  diol PhCH(OH)CH(OH)Ph 39. The reaction between phenyldimethylsilyllithium and the acyloin silyl ether 8d (R = But) does not give the ketone ButCH2COBut, but gives instead the anti-Felkin meso diol ButCHOHCHOHBut 40 also with high selectivity (Scheme 12). Silyllithium and some related reagents react with trifluoromethyl ketones 46 and 48 to give α,α-difluoro silyl enol ethers 47 and 49 (Scheme 14).

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž
• Direct Synthesis of Tri‐/Difluoromethyl Ketones from Carboxylic Acids by Cross‐Coupling with Acyloxyphosphonium Ions
  作者：Xanath Ispizua‐Rodriguez、Socrates B. Munoz、Vinayak Krishnamurti、Thomas Mathew、G. K. S. Prakash

  DOI：10.1002/chem.202102854

  日期：2021.11.17

  Advantageous synthetic route: Deoxytrifluoromethylation and difluoromethylation of carboxylic acids give access to di- and trifluoromethyl ketones. The key to the success of these transformations is the use of acyloxyphosphonium ions prepared in situ as acyl electrophiles. The protocols use extremely mild reaction conditions and short reactions times and can tolerate a wide range of functional groups

  有利的合成路线：羧酸的脱氧三氟甲基化和二氟甲基化得到二氟甲基酮和三氟甲基酮。这些转化成功的关键是使用原位制备的酰氧基鏻离子作为酰基亲电试剂。该方案使用极其温和的反应条件和较短的反应时间，并且可以容忍广泛的官能团。
• Difluoromethylation of Carboxylic Acids via the Addition of Difluorinated Phosphorus Ylide to Acyl Chlorides
  作者：Alexey L. Trifonov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02601

  日期：2017.10.6

  described. The reaction involves the interaction of intermediate acyl chlorides with in situ generated difluorinated phosphorus ylide Ph3P═CF2. Aromatic acids can be selectively transformed within one step either to bis-difluoromethylated alcohols or to difluorinated ketones depending on the particular reaction conditions. For bulky α-branched carboxylic acids, only ketones are produced.

  描述了一种用于羧酸二氟甲基化的一步方法。该反应涉及在原位产生的二氟化磷叶立德中间博士酰基氯的相互作用3 P═CF 2。取决于特定的反应条件，可以在一个步骤内将芳香酸选择性地转化为双-二氟甲基化的醇或二氟代的酮。对于大体积的α-支链羧酸，仅产生酮。
• A convenient preparative method for α-trifluoromethyl amines
  作者：Shoji Watanabe、Tsutomu Fujita、Masami Sakamoto、Hiroyuki Hamano、Tomoya Kitazume、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1016/s0022-1139(96)03574-9

  日期：1997.6

  α-Trifluoromethyl amines (IV) were prepared in three steps: preparation of α-trifluoromethyl ketones (I), their conversion tobenzyloximes (II), and reduction of the oximes (II) with lithium aluminium hydride and sodium methoxide. For example, α-trifluoromethyltridecylamine was obtained from the reduction of trifluoromethyl dodecyl ketone benzyl oxime.

  分三步制备α-三氟甲基胺（IV）：制备α-三氟甲基酮（I），将其转化为苄基肟（II），以及用氢化铝锂和甲醇钠还原肟（II）。例如，通过还原三氟甲基十二烷基酮苄基肟获得α-三氟甲基十三烷基胺。
• HETEROCYCLIC COMPOUNDS, INTERMEDIATES THEREOF AND ELASTASE INHIBITORS
  申请人：Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：EP1157998B1

  公开（公告）日：2004-02-11