1,8-di(1-adamantyl)-5-(tertbutyldimethylsilyloxy)-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene | 1271325-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,8-di(1-adamantyl)-5-(tertbutyldimethylsilyloxy)-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: [6,8-Bis(1-adamantyl)-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraen-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane；[6,8-bis(1-adamantyl)-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraen-3-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1271325-12-2
• 化学式: C₃₆H₅₀O₂Si
• 分子量: 542.877
• InChiKey: PATLJSHDTPYBFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.59
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-di(1-adamantyl)-5-(tertbutyldimethylsilyloxy)-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到1,8-di(1-adamantyl)-1,4-dihydro-5-hydroxy-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  赤道烯：在位点具有双（1-金刚烷基）基团的手性萘、菲、屈和芘的合成和性质

  摘要：

  从光学纯的 4,5-双 (1-金刚烷基)-8-甲氧基-1-萘酚开始，以光学纯的形式合成了在周围位置含有双 (1-金刚烷基) 基团的手性多环芳烃，称为赤道烯。由 1,2-溴三氟甲磺酸酯生成的呋喃和芳烃的连续 Diels-Alder 反应提供三环和四环环氧化物，酸催化芳构化得到菲酚和屈曲酚。涉及三氟甲磺酸酯氢解的脱氧反应产生 1,8-双（1-金刚烷基）萘、1,10-双（1-金刚烷基）菲和 1,12-双（1-金刚烷基）芘。3,4-双(1-金刚烷基)芘是由菲酚通过Sonogashira偶联和Pt催化环化反应合成的。在合成过程中基本上没有发生外消旋化。X 射线分析表明扭曲的萘部分具有环二金刚烷基和其他苯环的扁平结构。与相应的非手性芳烃相比，赤道烯的 UV-vis 分析显示出相当大的红移。萘和芘的电化学分析表明，畸变降低了最高占据分子轨道的稳定性，而对最低未占据分子轨道能级没有显着影响，并根据计算结果讨论了原因。

  DOI：

  10.1021/ja407800e
• 作为产物：
  描述：

  1-氯金刚烷 在 喹啉 、 aluminum (III) chloride 、 甲基锂 、 copper(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 、 1,8-di(1-adamantyl)-5-(tertbutyldimethylsilyloxy)-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,8-di(1-adamantyl)naphthalenes as single enantiomers stable at ambient temperatures

  摘要：

  通过 6-adamantylbenzyne 和 2-adamantylfuran 的 [4+2]cycloaddition 反应合成了 1,8-di(1-adamantyl)naphthalenes 的单一对映体。对映体通过转化为非对映的酮酸酯而得以分离。通过 X 射线分析确定了绝对构型。通过 CD 进行的动力学研究显示，1,8-(1-金刚烷基)萘的对映体化障碍为 29 kcal mol-1。

  DOI：

  10.1039/c0cc03025b

文献信息

• Synthesis of 1,8-di(1-adamantyl)naphthalenes as single enantiomers stable at ambient temperatures
  作者：Haruo Aikawa、Yusuke Takahira、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/c0cc03025b

  日期：——

  Single enantiomers of 1,8-di(1-adamantyl)naphthalenes were synthesized by the [4+2]cycloaddition reaction of 6-adamantylbenzyne and 2-adamantylfuran. The enantiomers were resolved by conversion into diastereomeric ketopinic acid esters. The absolute configuration was determined by X-ray analysis. Kinetic studies by CD revealed an enantiomerization barrier of 29 kcal mol−1 for 1,8-(1-adamantyl)naphthalenes.

  通过 6-adamantylbenzyne 和 2-adamantylfuran 的 [4+2]cycloaddition 反应合成了 1,8-di(1-adamantyl)naphthalenes 的单一对映体。对映体通过转化为非对映的酮酸酯而得以分离。通过 X 射线分析确定了绝对构型。通过 CD 进行的动力学研究显示，1,8-(1-金刚烷基)萘的对映体化障碍为 29 kcal mol-1。
• Equatorenes: Synthesis and Properties of Chiral Naphthalene, Phenanthrene, Chrysene, and Pyrene Possessing Bis(1-adamantyl) Groups at the Peri-position
  作者：Koji Yamamoto、Naohiro Oyamada、Sheng Xia、Yuta Kobayashi、Masahiko Yamaguchi、Hiroaki Maeda、Hiroshi Nishihara、Tadafumi Uchimaru、Eunsang Kwon

  DOI：10.1021/ja407800e

  日期：2013.11.6

  phenanthrol and chrysenol. Deoxygenation reactions involving the hydrogenolysis of triflates gave 1,8-bis(1-adamantyl)naphthalene, 1,10-bis(1-adamantyl)phenanthrene, and 1,12-bis(1-adamantyl)chrysene. 3,4-Bis(1-adamantyl)pyrene was synthesized from phenanthrol by Sonogashira coupling and Pt-catalyzed cyclization. Essentially no racemization occurred during the synthesis. X-ray analysis indicated the distorted

  从光学纯的 4,5-双 (1-金刚烷基)-8-甲氧基-1-萘酚开始，以光学纯的形式合成了在周围位置含有双 (1-金刚烷基) 基团的手性多环芳烃，称为赤道烯。由 1,2-溴三氟甲磺酸酯生成的呋喃和芳烃的连续 Diels-Alder 反应提供三环和四环环氧化物，酸催化芳构化得到菲酚和屈曲酚。涉及三氟甲磺酸酯氢解的脱氧反应产生 1,8-双（1-金刚烷基）萘、1,10-双（1-金刚烷基）菲和 1,12-双（1-金刚烷基）芘。3,4-双(1-金刚烷基)芘是由菲酚通过Sonogashira偶联和Pt催化环化反应合成的。在合成过程中基本上没有发生外消旋化。X 射线分析表明扭曲的萘部分具有环二金刚烷基和其他苯环的扁平结构。与相应的非手性芳烃相比，赤道烯的 UV-vis 分析显示出相当大的红移。萘和芘的电化学分析表明，畸变降低了最高占据分子轨道的稳定性，而对最低未占据分子轨道能级没有显着影响，并根据计算结果讨论了原因。