(17E)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregn-17(20)-en-16α-ol | 73668-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (17E)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregn-17(20)-en-16α-ol
• CAS: 73668-91-4
• 化学式: C₂₂H₃₄O₂
• 分子量: 330.511
• InChiKey: JKMHXCDGKNOFOG-YQTNBXRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.9±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17E)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregn-17(20)-en-16α-ol 在 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 14.17h， 生成 胆固醇
  参考文献：
  名称：

  Organocuprate-mediated methods for the stereospecific introduction of steroid side chains at C-20

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00157a002
• 作为产物：
  描述：

  cis-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregn-17-ene 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到(17E)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-5α-pregn-17(20)-en-16α-ol
  参考文献：
  名称：

  Candicanoside A、重排胆甾烷二糖及其 4″-O-(p-Methoxybenzoate) 同源物的全合成

  摘要：

  Candicanoside A (1) 及其 4"-O-(p-甲氧基苯甲酸酯) 衍生物 2 是新型 24(2322)abeo-胆甾烷糖苷的同源物，它们存在于南部非洲土生土长的 Ornihogalum 属中，具有显着的细胞抑制活性。从脱氢异雄酮、D-葡萄糖和 L-鼠李糖开始，这两种皂苷分别经过 37 步和 44 步合成。反应方案的特点是立体控制的逐步糖基化，以糖基亚氨酸酯作为供体。重排类固醇苷元的合成采用 20-烷氧基介导的有角 18-甲基官能化、Johnson-Claisen 重排用于 C-20 烷基化、C-22 醇醛缩合和光解偶联α,β-不饱和内酯为关键步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800879

文献信息

• Studies on Wittig rearrangement of furfuryl ethers in steroidal side chain synthesis
  作者：Masayoshi Tsubuki、Akira Ohinata、Tomoaki Tanaka、Kazunori Takahashi、Toshio Honda

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.055

  日期：2005.1

  22R)-22-hydroxy steroid 13 and 17Z(20)-ethylidene-16β-(2-furyl) hydroxymethyl steroid 14 in 60 and 17% yields. In contrast, 17Z(20)-ethylidene-16-furfuryloxy steroids 6, 8 led to the corresponding 2,3-rearranged products in low yields (25% for (20R,22S)-22-hydroxy steroid 12; 31% for (20S,22R)-22-hydroxy steroid 10). Both (20S,22S)- and (20S,22R)-22-hydroxy steroids 9, 10 were converted by catalytic hydrogenation

  维蒂希的17（20） -亚乙基-16- furfuryloxy类固醇重排5 - 8进行了检查。17的反应ë（20） -亚乙基- 16α-furfuryloxy类固醇5与吨正丁基锂在THF中，得到（20小号，22小号） -和（20小号，22 - [R）-22羟基甾类9，10和17 Ž（ 20）-亚乙基-16α-（2-呋喃基）羟甲基甾族化合物11的产率分别为61％，28％和9％。17 E（20）-亚乙基-16β-糠氧基甾族化合物7的碱处理得到（20 R，22 R）-22-羟基类固醇13和17 Z（20）-亚乙基-16β-（2-呋喃基）羟甲基类固醇14的产率为60％和17％。与此相反，17 Ž（20） -亚乙基-16- furfuryloxy类固醇6，8导致相应的2,3-重排的产物产量低（25％为（20 - [R，22小号）-22羟基甾类12 ; 31 （20 S，22 R）-22-羟基类固醇10的％。两者（20小号，22小号）
• (2,3)-Wittig sigmatropic rearrangements in steroid synthesis. New stereocontrolled approach to steroidal side chains at C-20
  作者：L. Castedo、J.R. Granja、A. Mouriño

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94997-9

  日期：1985.1

  A new method which is based on (2-3)-Wittig sigmatropic rearrangements for the stereocontrolled synthesis of functionalized three-carbon side chains on the basic tetracyclic steroidal system is described.

  描述了一种基于（2-3）-Wittigσ重排的新方法，用于在基本四环甾体系统上立体控制合成功能化的三碳侧链。
• Application of [2,3]Wittig and [3,3]Claisen rearrangements in steroid side chain synthesis. A highly stereocontrolled entry to either (22 S)- or (22 R)-hydroxy-23-carboxylic acid
  作者：Ko¯lchi Mikami、Kazuya Kawamoto、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85092-3

  日期：1986.1

  An efficient approach to either (22 S)- or (22 R)-hydroxy-23-carboxylic acid side chain is described which relies on the stereochemical transmission via [2,3]Wittig or [3,3]Claisen sigmatropic rearrangement, respectively.

  描述了一种有效的制备（22 S）-或（22 R）-羟基-23-羧酸侧链的方法的方法，该方法分别依赖于通过[2,3] Wittig或[3,3] Claisen sigmatropic重排的立体化学传递。 。
• APPLICATION OF [2,3]WITTIG REARRANGEMENT IN STEROID SIDE CHAIN SYNTHESIS. A NEW ENTRY TO (22<i>R</i>)-HYDROXY-23-ACETYLENIC SIDE CHAINS VIA THE β-FACE REARRANGEMENT
  作者：Koichi Mikami、Kazuya Kawamoto、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1985.1719

  日期：1985.11.5

  A new entry to (22R)-hydroxy-23-acetylenic steroid side chains is described which relies on the concept of chirality transfer via the unprecedented β-face [2,3]Wittig process. The key feature is that the C-16β chirality is completely transmitted to the two new chiral centers at C-20 and C-22 with a high erythro-selectivity.

  描述了 (22R)-羟基-23-炔属类固醇侧链的新入口，它依赖于通过前所未有的 β-面 [2,3] Wittig 过程进行手性转移的概念。关键特征是 C-16β 手性以高红细胞选择性完全传递到 C-20 和 C-22 处的两个新手性中心。
• A new synthesis of potent antitumor saponin OSW-1 via Wittig rearrangement
  作者：Masayoshi Tsubuki、Sohichiro Matsuo、Toshio Honda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.087

  日期：2008.1

  OSW-1 and its analogues in which thiophene ring was introduced at the side chain were synthesized employing Wittig rearrangement of 17E(20)-ethylidene-16α-(4′-methyl-2′-thienyl)methyloxy steroid. The synthesis required nine steps from the known 17E(20)-ethylidene-16α-hydroxy steroid in 15.6% overall yield.

  使用17 E（20）-亚乙基-16α-（4'-甲基-2'-噻吩基）甲氧基甾族化合物的维蒂希重排合成了OSW-1及其类似物，在噻吩环的侧链上引入了噻吩环。从已知的17 E（20）-亚乙基-16α-羟基甾类化合物合成需要9个步骤，总产率为15.6％。