diethyl (phenylethynyl)boronate | 1334430-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (phenylethynyl)boronate
• 英文别名: Diethoxy(2-phenylethynyl)borane；diethoxy(2-phenylethynyl)borane
• CAS: 1334430-38-4
• 化学式: C₁₂H₁₅BO₂
• 分子量: 202.061
• InChiKey: SVKCDOMWKTYCQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (phenylethynyl)boronate 在 10% w/w silver nitrate/silica gel 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-苯基-2,5-二氢呋喃
  参考文献：
  名称：

  催化无痕 Petasis 反应对映选择性合成丙二烯

  摘要：

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11937
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三乙酯 、 苯乙炔 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl (phenylethynyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  催化无痕 Petasis 反应对映选择性合成丙二烯

  摘要：

  由于其固有的化学性质和既定的反应模式，丙二烯在合成中是有用的官能团。化学键的一种特性使 1,3-取代的丙二烯具有手性，使其成为不对称合成的有吸引力的目标。虽然有许多对映选择性方法可从手性起始材料合成手性丙二烯，但直接从非手性前体合成对映体富集的手性丙二烯的方法较少。我们在这里报告了手性联苯酚催化的磺酰腙上的不对称硼酸酯加成，以在无痕 Petasis 反应中获得对映体富集的丙二烯。亲核加成产生的曼尼希产物消除了亚磺酸，产生了炔丙基二氮烯，其进行炔烃步行得到丙二烯。已经开发了两种对映选择性方法；炔基硼酸酯与乙醇醛亚胺加成得到烯丙基羟基丙二烯，烯丙基硼酸酯与炔基亚胺加成形成1,3-烯基丙二烯。在这两种情况下，都能以高产率和对映选择性获得产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11937

文献信息

• Practical Metal-Free C(sp³)H Functionalization: Construction of Structurally Diverse α-Substituted<i>N</i>-Benzyl and<i>N</i>-Allyl Carbamates
  作者：Zhiyu Xie、Lei Liu、Wenfang Chen、Hongbo Zheng、Qingqing Xu、Huiqing Yuan、Hongxiang Lou

  DOI：10.1002/anie.201310193

  日期：2014.4.7

  is a practical and universal CH functionalization of readily removable N‐benzyl and N‐allyl carbamates, with a wide range of nucleophiles at ambient temperature promoted by Ph3CClO4. The metal‐free reaction has an excellent functional‐group tolerance, and displays a broad scope with respect to both N‐carbamates and nucleophile partners (a variety of organoboranes and CH compounds). The synthetic utility

  描述了一种实用的和普遍Ç 易于除去h的官能ñ -苄基和Ñ -烯丙基氨基甲酸酯，在环境温度下的宽范围的亲核试剂通过pH促进3 CClO 4。无金属反应具有出色的官能团耐受性，并且在N-氨基甲酸酯和亲核试剂（各种有机硼烷和CH化合物）方面都具有广阔的应用范围。展示了目标以及面向多样性的综合中的综合效用。
• Catalytic Diastereoselective Petasis Reactions
  作者：Giovanni Muncipinto、Philip N. Moquist、Stuart L. Schreiber、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.201103271

  日期：2011.8.22

  Multicomponent Petasis reactions: The first diastereoselective Petasis reaction catalyzed by chiral biphenols that enables the synthesis of syn and anti β‐amino alcohols in pure form has been developed. The reaction exploits a multicomponent approach that involves boronates, α‐hydroxy aldehydes, and amines (see scheme).

  多组分 Petasis 反应：第一个由手性联苯酚催化的非对映选择性 Petasis 反应已经开发出来，该反应能够合成纯形式的顺式和反式 β-氨基醇。该反应采用多组分方法，涉及硼酸盐、α-羟基醛和胺（参见方案）。
• Three-Component Approach to Densely Functionalized Trifluoromethyl Allenols by Asymmetric Organocatalysis
  作者：Marie Deliaval、Ramasamy Jayarajan、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/jacs.3c02852

  日期：2023.5.10

  developed a new three-component catalytic coupling reaction of alkynyl boronates, diazomethanes, and aliphatic/aromatic ketones in the presence of BINOL derivatives. The reaction proceeds with a remarkably high enantio- and diastereoselectivity (up to three contiguous stereocenters) affording tertiary CF3-allenols in a single operational step. The reaction proceeds under mild, neutral, metal-free conditions

  我们在 BINOL 衍生物存在下开发了一种新的硼酸炔基酯、重氮甲烷和脂肪族/芳香族酮的三组分催化偶联反应。该反应以非常高的对映选择性和非对映选择性（最多三个连续的立体中心）进行，在单个操作步骤中提供叔 CF 3 -烯醇。反应在温和、中性、无金属的条件下进行，从而导致高水平的官能团耐受性。