thiophene-3-boronic acid diethyl ester | 1379794-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: thiophene-3-boronic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethoxy(thiophen-3-yl)borane
• CAS: 1379794-72-5
• 化学式: C₈H₁₃BO₂S
• 分子量: 184.067
• InChiKey: QUAFOAAMJDTSSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.52
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiophene-3-boronic acid diethyl ester 在 溴 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-butyl-2-[3-(2,5-dibromothienyl)]-1,3,6,2-dioxazaborocane
  参考文献：
  名称：

  硼酸酯基团对模型二溴芳基硼酸酯中溴-锂交换选择性的影响

  摘要：

  6-丁基-2-(2,5-二溴苯基)-1,3,6,2-二氧杂硼烷 (2,5-Br2C6H3B(OCH2CH2)2NBu) 和类似阴离子衍生物的 Br/Li 交换反应的选择性，使用 nBuLi 作为锂化试剂研究了 2,5-Br2C6H3B(OiPr)3Li 和 2,5-Br2C6H3BF3K。在前一种化合物的情况下，在 5 位有轻微的锂化倾向。对于 2,5-Br2C6H3B(OiPr)3Li，锂化仅发生在 C5，但对于 2,5-Br2C6H3BF3K，2-锂化是首选。对邻位和间位溴化苯基硼酸酯的锂化计算表明，邻位锂化芳基硼酸酯在热力学上更稳定，但 Br/Li 交换通常由动力学决定，这解释了选择性取决于类型的变化硼酸组。另外，2的成功生成，5-二硫代苯基硼酸酯物质 2,5-Li2C6H3B(OCH2CH2)2NBu 通过双 Br/Li 互变被报道。相关的6-丁基-2-[3-(2,5-二溴噻吩基)]-1

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300145
• 作为产物：
  描述：

  3-溴噻吩 、 硼酸三乙酯 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到thiophene-3-boronic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  硼酸基团在硼化噻吩锂化中的导向作用

  摘要：

  对噻吩硼酸酯的研究揭示了金属化反应在合成各种锂化噻吩硼酸酯中的有用性，这些锂化噻吩硼酸酯进一步转化为功能化的噻吩硼酸酯衍生物。2-和3-噻吩基硼N-丁基二乙醇胺(BDEA) 酯与二异丙基氨基锂和2,2,6,6-四甲基哌啶锂的锂化表明两种硼化噻吩都容易去质子化。在后一种情况下，由于硼烷基的显着稳定作用，与硫和硼烷基相邻的 2-位的锂化在热力学上是有利的。用一系列亲电子试剂进一步衍生，然后水解，得到各种 2-取代的 3-噻吩硼酸。[ThB(OR)3]Li 类型的相应噻吩硼酸盐“ate”配合物的锂化表明 2-噻吩衍生物不能被有效地去质子化，而“ate”配合物 [3-ThB(OEt)3]Li ，在 C-2 处用 nBuLi 选择性锂化。这表明阴离子硼酸盐部分的导向作用。得到的双金属物质 [(2-Li-3-Th)B(OEt)3]Li 在加热时发生闭环二聚反应，在随后的水解后得到 4,8-二氢-4,8-​​二羟基-p

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101764

文献信息

• Enantioselective Addition of Boronates to <i>o</i>-Quinone Methides Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：Yi Luan、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja309076g

  日期：2012.12.12

  Chiral biphenols were found to catalyze the enantioselective asymmetric addition of aryl- or alkenylboronates to o-quinone methides. Substituted 2-styryl phenols were obtained in good yields (up to 95%) with high enantiomeric ratios (up to 98:2) in the presence of 10 mol % 3,3'-Br(2)-BINOL. A two-step synthesis of (S)-4-methoxydalbergione in good yield and selectivity was achieved.

  发现手性双酚催化芳基或链烯基硼酸酯与邻醌甲基化物的对映选择性不对称加成。在 10 mol% 3,3'-Br(2)-BINOL 存在下，以高对映体比（高达 98:2）获得了高产率（高达 95%）的取代 2-苯乙烯基苯酚。以良好的产率和选择性实现了 (S)-4-甲氧基丹参的两步合成。
• Asymmetric Organocatalytic Homologation: Access to Diverse Chiral Trifluoromethyl Organoboron Species
  作者：Ramasamy Jayarajan、Tautvydas Kireilis、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/chem.202202059

  日期：2022.10.18

  Highly enantioselective α-trifluoromethylated aliphatic, aromatic, and heterocyclic boronic acids and boronates were synthesized from simple feedstocks.

  由简单的原料合成了高度对映选择性的 α-三氟甲基化脂肪族、芳香族和杂环硼酸和硼酸酯。
• On the Directing Effect of Boronate Groups in the Lithiation of Boronated Thiophenes
  作者：Elena Borowska、Krzysztof Durka、Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1002/ejoc.201101764

  日期：2012.4

  An investigation of thiophene boronates has revealed the usefulness of a metalation reaction in the synthesis of various lithiated thiophene boronates, which were further converted to functionalized thiopheneboronic derivatives. The lithiation of 2- and 3-thienylboronic N-butyldiethanolamine (BDEA) esters with lithium diisopropylamide and lithium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide showed that both boronated

  对噻吩硼酸酯的研究揭示了金属化反应在合成各种锂化噻吩硼酸酯中的有用性，这些锂化噻吩硼酸酯进一步转化为功能化的噻吩硼酸酯衍生物。2-和3-噻吩基硼N-丁基二乙醇胺(BDEA) 酯与二异丙基氨基锂和2,2,6,6-四甲基哌啶锂的锂化表明两种硼化噻吩都容易去质子化。在后一种情况下，由于硼烷基的显着稳定作用，与硫和硼烷基相邻的 2-位的锂化在热力学上是有利的。用一系列亲电子试剂进一步衍生，然后水解，得到各种 2-取代的 3-噻吩硼酸。[ThB(OR)3]Li 类型的相应噻吩硼酸盐“ate”配合物的锂化表明 2-噻吩衍生物不能被有效地去质子化，而“ate”配合物 [3-ThB(OEt)3]Li ，在 C-2 处用 nBuLi 选择性锂化。这表明阴离子硼酸盐部分的导向作用。得到的双金属物质 [(2-Li-3-Th)B(OEt)3]Li 在加热时发生闭环二聚反应，在随后的水解后得到 4,8-二氢-4,8-​​二羟基-p
• The Influence of Boronate Groups on the Selectivity of the Br-Li Exchange in Model Dibromoaryl Boronates
  作者：Krzysztof Durka、Sergiusz Luliński、Jaromir Smętek、Marek Dąbrowski、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1002/ejoc.201300145

  日期：2013.5

  lithiation of ortho- and meta-brominated phenyl boronates revealed that ortho-lithiated aryl boronates are thermodynamically more stable, but that the Br/Li exchange is generally dictated by kinetics, which accounts for the variation of selectivity depending on the type of boronate group. In addition, the successful generation of the 2,5-dilithiophenyl boronate species 2,5-Li2C6H3B(OCH2CH2)2NBu by a double

  6-丁基-2-(2,5-二溴苯基)-1,3,6,2-二氧杂硼烷 (2,5-Br2C6H3B(OCH2CH2)2NBu) 和类似阴离子衍生物的 Br/Li 交换反应的选择性，使用 nBuLi 作为锂化试剂研究了 2,5-Br2C6H3B(OiPr)3Li 和 2,5-Br2C6H3BF3K。在前一种化合物的情况下，在 5 位有轻微的锂化倾向。对于 2,5-Br2C6H3B(OiPr)3Li，锂化仅发生在 C5，但对于 2,5-Br2C6H3BF3K，2-锂化是首选。对邻位和间位溴化苯基硼酸酯的锂化计算表明，邻位锂化芳基硼酸酯在热力学上更稳定，但 Br/Li 交换通常由动力学决定，这解释了选择性取决于类型的变化硼酸组。另外，2的成功生成，5-二硫代苯基硼酸酯物质 2,5-Li2C6H3B(OCH2CH2)2NBu 通过双 Br/Li 互变被报道。相关的6-丁基-2-[3-(2,5-二溴噻吩基)]-1