2-adamantylmagnesium bromide | 114332-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-adamantylmagnesium bromide
• 英文别名: (adamantan-2-yl)magnesium bromide；(2-Adamantyl)bromomagnesium
• CAS: 114332-05-7
• 化学式: C₁₀H₁₅BrMg
• 分子量: 239.438
• InChiKey: GYMAZCRIXZEMSD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-adamantylmagnesium bromide 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 四氢呋喃 、 正辛烷 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 (S)-2-adamantyl(2-methoxyphenyl)phenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  亲核取代路线为P-手性膦; 空间受限群体的介绍

  摘要：

  已经评估了带有大残基的P-手性单膦化合物的不对称合成方法。2- adamantylmagnesium溴与反应P -chlorooxazaphospholidine 1给出了用叔BuOOH氧化经过两级非对映体的产品; 该小号P异构体，其特征在于X射线和- [R P通过详细的NMR分析异构体。尽管与邻-茴香基溴化镁反应时异构体2或3的开环令人满意，但通过酸催化的次膦酰胺4的甲醇解反应，所需反应顺序得以继续进一步使用PhMgBr会导致每个步骤中对映体纯度的降低，因为2-金刚烷基残基的空间需求会带来更多的强迫条件。当沿着Jugé和Genet的P-硼烷路线经历类似的困难时，在最初步骤中引入了2-金刚烷基。当硼烷最后通过RLi与次膦酸酯配合物13的反应引入大的残留物时，通过硼烷途径获得了更大的成功。以此方式，形成同时带有苯基和邻-茴香基残基的二茂铁基，1-金刚烷基和叔丁基膦作为硼烷配合物。在前两种情况

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06660-0
• 作为产物：
  描述：

  2-溴代金刚烷 在 1,2-二溴乙烷 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到2-adamantylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的1-金刚烷基甲基和金刚烷基配合物的制备和性能

  摘要：

  描述了各种过渡金属的1-金刚烷基甲基（R = 1-adme）化合物的合成及其特征。这些包括过烷基MR n（M = Ti，V，Cr，Mn或Zr）；混合络合物MR n X m（X = OBu t或Cl，M = V，Nb或Ta）; π-酸络合物，MR 2 L 2（L = P-或N-给体），包括热力学上有利的反式-二烷基铂（II）衍生物的第一个实例。另外，已经报道了双（1-金刚烷基）-和双（2-金刚烷基）-镁的制备，以及成功和不确定的生产Cr（ad）4（ad ＝ 1-或2-金刚烷基）的尝试。

  DOI：

  10.1039/dt9800001879

文献信息

• Heteroarylmethoxyphenylalkoxyiminoalkylcarboxylic Acids as Leukotriene Biosynthesis Inhibitors
  作者：Teodozyj Kolasa、David E. Gunn、Pramila Bhatia、Keith W. Woods、Todd Gane、Andrew O. Stewart、Jennifer B. Bouska、Richard R. Harris、Keren I. Hulkower、Peter E. Malo、Randy L. Bell、George W. Carter、Clint D. W. Brooks

  DOI：10.1021/jm9904102

  日期：2000.2.1

  A novel series of heteroarylmethoxyphenylalkoxyiminoalkylcarboxylic acids was studied as leukotriene biosynthesis inhibitors. A hypothesis of structure-activity optimization by insertion of an oxime moiety was investigated using REV-5901 as a starting point. A systematic structure-activity optimization showed that the spatial arrangement and stereochemistry of the oxime insertion unit proved to be

  研究了一系列新的杂芳基甲氧基苯基烷氧基亚氨基烷基羧酸作为白三烯生物合成抑制剂。以REV-5901为起点，研究了通过插入肟部分来优化结构活性的假说。系统的结构活性优化表明，肟插入单元的空间排列和立体化学对抑制活性很重要。在大鼠胸膜炎模型中，有希望的前导物S-（E）-11抑制完整人类嗜中性白细胞中LTB（4）的生物合成，IC（50）为8 nM，并且在体内具有优越的口服活性（ED（50）= 0.14 mg / kg）和大鼠过敏反应模型（ED（50）= 0.13 mg / kg）。在肺部炎症模型中，S-（E）-11阻止了LTE（4）的生物合成（ED（50）为0.1 mg / kg）和嗜酸性粒细胞流入（ED（50）为0.2 mg / kg）。
• Synthesis of Molybdenum Imido 2-Adamantylidene Complexes through α Hydrogen Abstraction
  作者：Jordan W. Taylor、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00244

  日期：2020.6.22

  Mo(NAr)(Adene)(OTf)2(DME) (1, Adene = 2-adamantylidene) was prepared upon addition of triflic acid. Methods analogous to those that have been successful for synthesizing neopentylidene and neophylidene complexes were used to form Mo(NAr)(Adene)(OMes)2 (2; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), [Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2]2 (3), Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2(MeCN) (4), Mo(NAr)(Adene)(Cl)2(bipy) (5; bipy = 2,2′-bipyridine), M

  将在乙醚中的2-金刚烷基MgBr加到Mo（NAr）2（Cl）2（DME）（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）中，得到Mo（NAr）2（2-Ad）2（ 2-Ad ＝ 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷），通过加入三氟甲磺酸制备了Mo（NAr）（Adene）（OTf）2（DME）（1，Adene ＝ 2-金刚烷）。使用类似于已成功合成新亚戊二烯和新戊二烯配合物的方法形成Mo（NAr）（Adene）（OMes）2（2 ; Mes = 2,4,6-三甲基苯基），[Mo（NAr）（Adene ）（OC 6 F 5）2 ] 2（3），Mo（NAr）（Adene）（OC 6 F 5）2（MeCN）（4），Mo（NAr）（Adene）（Cl）2（bipy）（5 ; bipy = 2,2 ′-联吡啶），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT）（6 ; OHMT = O-2
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Anisoles with Alkyl Grignard Reagents via C–O Bond Cleavage
  作者：Mamoru Tobisu、Tsuyoshi Takahira、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02200

  日期：2015.9.4

  Nickel-catalyzed cross-coupling of methoxyarenes with alkyl Grignard reagents, which involves the cleavage of the C(aryl)–OMe bond, has been developed. The use of 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene as a ligand allows the introduction of a variety of alkyl groups, including Me, Me3SiCH2, ArCH2, adamantyl, and cyclopropyl. The method can also be used for the alkylative elaboration of complex molecules

  已经开发了镍催化的甲氧基芳烃与烷基格氏试剂的交叉偶联，这涉及到C（芳基）-OMe键的裂解。使用1，3-二环己基咪唑-2-亚烷基作为配体允许引入各种烷基，包括Me，Me 3 SiCH 2，ArCH 2，金刚烷基和环丙基。该方法还可用于带有C（芳基）–OMe键的复杂分子的烷基化修饰。
• Ni‐Catalyzed Cross‐Coupling of 2‐Iodoglycals and 2‐Iodoribals with Grignard Reagents: A Route to 2‐ <i>C</i> ‐Glycosides and 2’‐ <i>C</i> ‐Nucleosides
  作者：Peter Polák、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.202104311

  日期：2022.5.11

  2-C-glycals and ribals were then transformed into 2-C-2-deoxyglycosides, 2-C-diglycosides and 2'-C-2'-deoxynucleosides. The developed method was applied to the synthesis of a 2-chloroadenine 2'-deoxyribonucleoside - a structural analogue of cladribine (Mavenclad®, Leustatin®) and clofarabine (Clolar®, Evoltra®), two compounds used in the treatment of relapsing-remitting multiple sclerosis and hairy cell

  使用镍催化的 2-iodoglycals 和 2-iodoribal 之间的交叉偶联和格氏试剂以良好的收率合成 2-C-glycals 和 2-C-ribals。然后将制备的 2-C-糖和 ribals 转化为 2-C-2-脱氧糖苷、2-C-二糖苷和 2'-C-2'-脱氧核苷。开发的方法用于合成 2-氯腺嘌呤 2'-脱氧核糖核苷 - 克拉屈滨 (Mavenclad®, Leustatin®) 和氯法拉滨 (Clolar®, Evoltra®) 的结构类似物，这两种化合物用于治疗复发缓解多发性硬化症和毛细胞白血病。
• Adamantyl metal complexes: new routes to adamantyl anions and new transmetallations
  作者：David Armstrong、Fioralba Taullaj、Kamalpreet Singh、Bijan Mirabi、Alan J. Lough、Ulrich Fekl

  DOI：10.1039/c7dt00428a

  日期：——

  New routes to 1- and 2-adamantyl anion equivalents are described, starting from commercially available 1- and 2-adamantylzinc bromides and employing reducing metals (Mg; Li). Adamantylmagnesium bromides (both 1-AdMgBr and 2-AdMgBr) can reliably be produced via reaction of the corresponding adamantylzinc bromides with excess magnesium metal. Reactions of adamantylzinc bromides with stoichiometic lithium

  从商业上可得的1-和2-金刚烷基锌溴化物开始，并采用还原性金属（Mg； Li），描述了1-和2-金刚烷基阴离子当量的新途径。通过相应的金刚烷基锌溴化物与过量的镁金属反应，可以可靠地生产金刚烷基溴化镁（1-AdMgBr和2-AdMgBr两者）。金刚烷基溴化锌与化学计量的联苯锂或2,2'-联吡啶锂的反应提供了新的二金刚烷基锌，1-Ad 2 Zn和2-Ad 2 Zn，可分离，不含溶剂和盐杂质。添加2,2'-联吡啶（联吡啶）导致结晶加合物1-Ad 2 Zn（联吡啶）和2-Ad 2Zn（bipy），具有结构特征。将所得的金刚烷基的阴离子是在为了产生汞（1-和2- Ad的第一金刚烷基配合物使用2汞柱），金（1-和2- AdAu（PPH 3 2- AdAu（PCY），1-和3） ）和铋（2-Ad 2 BiBr），其中分离出1-和2-Ad 2 Hg，2-AdAu（PPh 3），2-AdAu（PCy 3）和2-Ad