2-(buta-2,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 75851-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(buta-2,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-buta-2,3-dien-2-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 75851-73-9
• 化学式: C₁₀H₁₇BO₂
• 分子量: 180.055
• InChiKey: HOHZHBLSJHJJOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-萘甲醛 、 2-(buta-2,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.25h， 以95%的产率得到(R)-1-(naphthalen-2-yl)pent-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Syntheses of Homopropargylic Alcohols via Asymmetric Allenylboration

  摘要：

  A chiral phosphoric acid catalyzed allenylboration reaction is reported. Homopropargyl alcohols with an internal alkyne unit were obtained in good yields with high enantioselectivities under the developed conditions.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01399
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 buta-1,2-dienyl-3-bis(dimethylamino)borane 以 乙醚 为溶剂， 以96%的产率得到2-(buta-2,3-dien-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Zur“顺式-präferenz”加成后的丁烯基-金属杂多酚和酮与醛

  摘要：

  1-丁烯基-3-硼酸的酯加成醛，形成2-丁烯基-1-碳醇，其E / Z-比在31和12之间变化，这取决于酯组分的空间要求。讨论了配位金属离子的基团的空间体积，这是在将丁烯基金属衍生物加成酮时观察到的“顺式偏爱”的潜在原因。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89998-2

文献信息

• Copper–Hydride-Catalyzed Enantioselective Processes with Allenyl Boronates. Mechanistic Nuances, Scope, and Utility in Target-Oriented Synthesis
  作者：Yu Sun、Yuebiao Zhou、Ying Shi、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b05465

  日期：2019.7.31

  opposed to the commonly utilized boron-copper exchange. The utility of the approach is demonstrated by applications to concise preparation of the linear fragment of pumiliotoxin B (myotonic, cardiotonic) and enantioselective synthesis and structure confirmation of netamine C, a member of a family of anti-tumor and anti-malarial natural products. Completion of the latter routes required the following

  通过有效和立体选择性地生成多官能化合物的转化，大大促进了复杂生物活性分子的合成。然而，设计这样的过程并不容易，尤其是当所需的路线与固有的有利反应曲线背道而驰时。此外，除了高效和立体选择性外，生成的产品可以轻松地进行立体发散修饰也很重要。在这里，我们介绍了一种催化过程，该过程通过结合烯基硼酸酯、氢化物和烯丙基磷酸酯来提供通用且难以获得的有机硼实体。必须解决两个独特的选择性问题：避免 Cu-H 络合物与烯丙基磷酸酯的快速副反应，同时促进将其添加到烯丙基硼酸酯而不是常用的硼-铜交换。该方法的效用通过对 pumiliotoxin B（强直性、强心性）线性片段的简明制备以及 Netamine C（一种抗肿瘤和抗疟疾天然产物家族的成员）的对映选择性合成和结构确认来证明。后一条路线的完成需要以下值得注意的发展：（1）将末端烯烃转化为单取代炔烃的两步全催化序列；(2) 催化SN2'-和对映选择性烯丙基取代方法，涉及温和的烷基卤化锌试剂；(3)
• Cu-catalyzed coupling of vinylidene cyclopropanes with allyl and allenyl boronates
  作者：Ming Chen

  DOI：10.1039/d1cc03823k

  日期：——

  Cu-catalyzed coupling of vinylidene cyclopropanes with allyl or allenyl boronates is reported. The reaction forms a C–C bond at the terminal carbon atom of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes with concurrent opening of the cyclopropane ring. In addition, the resulting Cu-enolate intermediate can be intercepted by external electrophiles.

  报道了亚乙烯基环丙烷与烯丙基或烯丙基硼酸酯的 Cu 催化偶联的发展。该反应在亚乙烯基环丙烷丙二烯部分的末端碳原子上形成 C-C 键，同时环丙烷环打开。此外，所得的 Cu-烯醇中间体可以被外部亲电试剂拦截。
• Unusual Enantiodivergence in Chiral Brønsted Acid‐Catalyzed Asymmetric Allylation with β‐Alkenyl Allylic Boronates
  作者：Shang Gao、Meng Duan、Laura R. Andreola、Peiyuan Yu、Steven E. Wheeler、Kendall N. Houk、Ming Chen

  DOI：10.1002/anie.202208908

  日期：2022.10.10

  We report herein a rare example of enantiodivergent aldehyde addition with β-alkenyl allylic boronates via chiral Brønsted acid catalysis.

  我们在此报告了通过手性布朗斯台德酸催化与β-烯基烯丙基硼酸酯进行对映异构醛加成的罕见例子。
• Enantioselective Nickel‐Catalyzed Hydrosilylation of 1,1‐Disubstituted Allenes
  作者：Tao Liu、Xin‐Rui Mao、Shuo Song、Zi‐Yang Chen、Yichen Wu、Li‐Ping Xu、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202216878

  日期：2023.3.6

  SPSiOL-base bisphosphite ligand (SPSiPO), Ni-catalyzed asymmetric hydrosilylation of 1,1-disubstituted allenes was realized for the first time, delivering the enantioenriched allylsilanes bearing a tertiary carbon stereocenter in high efficiency and 100 % atom-economy with high chemo-, regio- and enantioselectivities.

  使用新开发的基于 SPSiOL 的双亚磷酸酯配体 (SPSiPO)，首次实现了 Ni 催化的 1,1-二取代丙二烯的不对称氢化硅烷化反应，以高效率和 100% 原子经济性提供带有叔碳立构中心的对映体富集的烯丙基硅烷具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性。
• Borylation of Propargylic Substrates by Bimetallic Catalysis. Synthesis of Allenyl, Propargylic, and Butadienyl Bpin Derivatives
  作者：Tony S. N. Zhao、Yuzhu Yang、Timo Lessing、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja502792s

  日期：2014.5.28

  Bimetallic Pd/Cu and Pd/Ag catalytic systems were used for borylation of propargylic alcohol derivatives. The substrate scope includes even terminal alkynes. The reactions proceed stererospecifically with formal S(N)2' pathways to give allenyl boronates. Opening of propargyl epoxides leads to 1,2-diborylated butadienes probably via en allenylboronate intermediate.