3-苯基-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮 | 26278-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 中文名称: 3-苯基-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮
• 英文名称: 3-phenyl-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
• 英文别名: 3-phenyl-3,4-dihydro-2H-isoquinolin-1-one
• CAS: 26278-74-0
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• 分子量: 223.274
• InChiKey: VMTGXGJJANYCDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮 在 三氯化铝 、 环己烷 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 302.0h， 生成 3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  1-和3-异喹啉醇的超酸性活化及其亲电反应。

  摘要：

  当在CF（3）SO（3）H-SbF（5）酸体系中活化时，异美1和3异喹啉醇（11和12）经历与环己烷的选择性离子氢化反应，得到5,6,7,8-tetrahydro-1 （2H）-和5,6,7,8-四氢-3（2H）-异喹啉酮（22和27）。在氯化铝的影响下，还分别获得了3,4-二氢-1（2H）-和1,4-二氢-3（2H）-异喹啉酮（23和28）类似的产物。在温和的条件下，化合物11和12在卤化铝存在下也与苯缩合，得到3,4-二氢-3-苯基-1（2H）-和1,4-二氢-1-苯基-3（2H） ）-异喹啉酮（分别为24和29）。在强酸性HBr-AlBr（3）下延长反应时间或催化提供了另一种反应途径，可产生5,6-dihydro-6,8-diphenyl-1（2H）-和5,6,7,8-tetrahydro-6 ，8-二苯基-3（2H）-异喹啉酮（25和30），分别。还发现在邻二氯苯中存在卤化铝的情况

  DOI：

  10.1021/jo0204855
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基-2-甲基苯甲酰胺 在 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 48.17h， 生成 3-苯基-3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-substituted and 3,4-disubstituted 3,4-dihydro-1(2H)-isoquinolones by condensation of lithiated N,N-diethyl-o-toluamide with imines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00233a013

文献信息

• Divergent Synthesis of Tunable Cyclopentadienyl Ligands and Their Application in Rh-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Isoindolinone
  作者：Wen-Jun Cui、Zhi-Jie Wu、Qing Gu、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.0c02813

  日期：2020.4.22

  unprecedented enantioselective [4+1] annulation reaction of benzamides and alkenes was achieved with a broad substrate scope under mild reaction conditions, providing a variety of isoindolinones with excellent regio- and enantioselectivity (up to 94% yield, 97:3 er). Preliminary mechanistic studies suggest that the reaction involves an oxidative Heck reaction and an intramolecular enantioselective alkene

  通过利用Co2(CO)8 介导的[2+2+1] 环化作为关键步骤，合成了一系列带有空间和电子可调环戊二烯基配体的铑配合物。在 2.5 mol % CpmRh4 的存在下，在温和的反应条件下以广泛的底物范围实现了苯甲酰胺和烯烃的前所未有的对映选择性 [4+1] 环化反应，为各种异吲哚酮提供了优异的区域和对映选择性（高达 94 % 产率，97:3 er）。初步机理研究表明，该反应涉及氧化 Heck 反应和分子内对映选择性烯烃加氢胺化反应。
• Rhodium(III) Complex with a Bulky Cyclopentadienyl Ligand as a Catalyst for Regioselective Synthesis of Dihydroisoquinolones through C−H Activation of Arylhydroxamic Acids
  作者：Evgeniya A. Trifonova、Nikita M. Ankudinov、Maxim V. Kozlov、Mikhail Y. Sharipov、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/chem.201804050

  日期：2018.11.7

  Catalytic reaction of arylhydroxamic acids with alkenes represents a convenient method for preparation of biologically active dihydroisoquinolones. Here, the rhodium(III) complex [(C5H2tBu2CH2tBu)RhCl2]2, which allows one to carry out such reactions with high regioselectivity to obtain 4‐substituted dihydroisoquinolones in 72–97 % yields, is described. The regioselectivity is provided by the bulky

  芳基异羟肟酸与烯烃的催化反应代表了一种制备生物活性二氢异喹诺酮的简便方法。在这里，铑（III）络合物[（C 5 H 2 t Bu 2 CH 2 t Bu）RhCl 2 ] 2可以使该反应以高区域选择性进行，从而以72-97％的产率获得4-取代的二氢异喹诺酮类化合物。进行说明。区域选择性由催化剂的庞大环戊二烯基配体提供，该配体是通过叔丁基乙炔的[2 + 2 + 1]环三聚形成的。催化反应可耐受烯烃中各种遥远的官能团，但会被大体积（例如，t Bu）或强配位（例如咪唑基）取代基。某些制备的二氢异喹诺酮能有效抑制植物致病真菌的生长。
• Rhodium(III)-Catalyzed Heterocycle Synthesis Using an Internal Oxidant: Improved Reactivity and Mechanistic Studies
  作者：Nicolas Guimond、Serge I. Gorelsky、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/ja201143v

  日期：2011.4.27

  syntheses, the new conditions allow for the first time the use of terminal alkynes. Also, it is shown that the use of alkenes, including ethylene, instead of alkynes leads to the room temperature formation of 3,4-dihydroisoquinolones. Mechanistic investigations of this new system point to a change in the turnover limiting step of the catalytic cycle relative to the previously reported conditions. Concerted

  可作为内部氧化剂的导向基团最近已被证明有利于进行 CH 官能化的金属催化的杂环合成。根据我们最近报道的铑（III）催化氧化还原中性异喹诺酮合成，我们在本文中介绍了一种更具反应性的内部氧化剂/导向基团的开发，该基团可以促进在室温下形成多种异喹诺酮，同时采用低催化剂负载量（0.5 mol%）。与之前报道的氧化铑 (III) 催化的杂环合成相比，新条件首次允许使用末端炔烃。此外，还表明使用包括乙烯在内的烯烃代替炔烃会导致 3,4-二氢异喹诺酮在室温下形成。这个新系统的机理研究表明，相对于先前报道的条件，催化循环的周转限制步骤发生了变化。现在提议将协同金属化-去质子化 (CMD) 作为周转限制步骤。此外，在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO 键氧化加成机制一致，以提供所需的杂环。发现计算强调的概念与实验结果一致。在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation: Ligand-Controlled Regioselective Synthesis of 4-Methyl-Substituted Dihydroisoquinolones
  作者：Joyann S. Barber、Stephanie Scales、Michelle Tran-Dubé、Fen Wang、Neal W. Sach、Louise Bernier、Michael R. Collins、JinJiang Zhu、Indrawan J. McAlpine、Ryan L. Patman

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02029

  日期：2019.7.19

  Rh-catalyzed C–H functionalization of O-pivaloyl benzhydroxamic acids with propene gas provides access to 4-methyl-substituted dihydroisoquinolones. Good to excellent levels of regioselectivity are achieved using [CptRhCl2]2 as a precatalyst under optimized conditions. Thorough examination of aryl/heteroaryl O-pivaloyl hydroxamic acid substrates, ligand effects on C–H site selectivity, alkene scope

  Rh催化O-新戊酰基苯氧肟酸的C–H官能团与丙烯气体的接触提供了被4-甲基取代的二氢异喹诺酮类化合物的途径。在优化的条件下，使用[Cp t RhCl 2 ] 2作为预催化剂，可以实现良好至优异的区域选择性。全面讨论了芳基/杂芳基O-新戊基异羟肟酸底物的检测，配体对C–H位置选择性，烯烃范围和规模证明的影响。
• Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation of Aryl Hydroxamates for the Synthesis of Isoindolinones
  作者：Saad Shaaban、Caitlin Davies、Christian Merten、Jana Flegel、Felix Otte、Carsten Strohmann、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/chem.202002384

  日期：2020.8.21

  RhIII‐catalyzed C−H functionalization reaction yielding isoindolinones from aryl hydroxamates and ortho‐substituted styrenes is reported. The reaction proceeds smoothly under mild conditions at room temperature, and tolerates a range of functional groups. Experimental and computational investigations support that the high regioselectivity observed for these substrates results from the presence of an

  据报道，Rh III催化的 CH 官能化反应从芳基异羟肟酸酯和邻位取代的苯乙烯产生异吲哚啉酮。该反应在室温下温和条件下顺利进行，并耐受一系列官能团。实验和计算研究表明，这些底物观察到的高区域选择性是由于苯乙烯中嵌入的邻位取代基的存在造成的。所得的异吲哚啉酮是合成生物活性化合物的重要组成部分。它们可以在一锅两步反应中轻松获得类似天然产物的化合物异吲哚苯并氮杂卓。选定的异吲哚啉酮可抑制 Hedgehog (Hh) 依赖性多能小鼠间充质祖干细胞向成骨细胞的分化。