tert-butyl 2-phenylazocarboxylate | 92491-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-phenylazocarboxylate
• 英文别名: tert-butyl 2-phenyldiazene-1-carboxylate；(1-tert-butoxycarbonyl)phenyldiazene；tert-butyl phenylazocarboxylate；Diazenecarboxylic acid, phenyl-, 1,1-dimethylethyl ester；tert-butyl N-phenyliminocarbamate
• CAS: 92491-22-0
• 化学式: C₁₁H₁₄N₂O₂
• 分子量: 206.244
• InChiKey: FEPHVSQRTAXHBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-phenylazocarboxylate 在 [Ru(bpyrz)3](PF₆)2*2H₂O 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1-(N-phenyl-DL-alanyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  可见光对芳香族肼和酰肼的 NN 键的光致裂解

  摘要：

  已经开发了一种涉及 [Ru(bpyrz) 3 ](PF 6 ) 2 ˙2H 2 O、可见光和空气的光催化体系，用于裂解肼和酰肼的 NN 键。该催化体系是N，N-二取代的肼和酰肼衍生物，包括arylhydrazides，通常是有效的Ñ -烷基- Ñ -arylhydrazines，和Ñ，Ñ -diarylhydrazines。这种裂解反应的效用已通过合成各种仲芳香胺得到证明。 氮-氮键 - 可见光 - 裂解 - 钌 - 胺

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260082
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以88%的产率得到tert-butyl 2-phenylazocarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh（iii）催化的芳基硼酸与偶氮化合物的亲电胺化反应，用于合成芳基酰肼†

  摘要：

  开发了[Cp * Rh（III）]与偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）催化的芳基硼酸亲电胺化反应，并以优异的收率和选择性生产了芳基酰肼。用芳基偶氮羧酸酯类似的胺化得到相应的N，N-二芳基酰肼。芳族硼酸与偶氮羧酸酯的亲电胺化反应在温和条件下以优异的官能团耐受性容易进行。获得高达99％的产率。初步的机理研究表明，可以排除偶氮偶合反应之前形成芳基铑（III）中间体的可能性。

  DOI：

  10.1039/c6ob00719h

文献信息

• Hydrogen peroxide based oxidation of hydrazines using HBr catalyst
  作者：Jian Wang、Zichao Ma、Wanting Du、Liming Shao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132546

  日期：2021.12

  Azo compounds (RN = NR′) are an important class of organic molecules that find wide application in organic synthesis. Herein, we report an efficient, practical and metal-free oxidation of hydrazines (RNH-NHR’) to azo compounds using 5 mol% HBr and hydrogen peroxide as terminal oxidant. This new method has been demonstrated by 40 examples with excellent yields. In addition, we showcased two examples

  偶氮化合物（RN = NR'）是一类重要的有机分子，在有机合成中有着广泛的应用。在此，我们报告了使用 5 mol% HBr 和过氧化氢作为末端氧化剂将肼 (RNH-NHR') 高效、实用且无金属氧化成偶氮化合物的方法。这种新方法已经通过 40 个示例得到了很好的证明。此外，我们展示了两个一锅序反应的例子，包括我们的肼氧化/水解/Heck 反应或铜催化的芳基硼酸 N-芳基化反应。该协议的独特优势包括无金属催化、废物预防和易于操作。
• Aerobic Oxidation of Alkyl 2-Phenylhydrazinecarboxylates Catalyzed by CuCl and DMAP
  作者：Min Hye Kim、Jinho Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03119

  日期：2018.2.2

  various fruitful organic reactions such as a catalytic Mitsunobu reaction were reported by virtue of alkyl 2-phenylazocarboxylates, however, the synthesis of alkyl 2-phenylazocarboxylates largely depended on the stoichiometric use of toxic oxidants. In this manuscript, an environment-friendly aerobic oxidative transformation of alkyl 2-phenylhydrazinecarboxylates to alkyl 2-phenylazocarboxylates is

  近来，由于2-苯基偶氮羧酸烷基酯，报道了各种富有成效的有机反应，例如催化的Mitsunobu反应，但是，2-苯基偶氮羧酸烷基酯的合成很大程度上取决于有毒氧化剂的化学计量使用。在该手稿中，公开了一种环境友好的2-苯基肼甲酸烷基酯的好氧氧化转化为2-苯基偶氮羧酸烷基酯的方法。在温和条件下，使用CuCl和DMAP系统可有效催化2-苯基肼甲酸烷基酯的需氧氧化。本发明的铜催化反应速率比以前报道的铁催化速率快得多，并且在3小时内合成了多种偶氮产物。本协议在更大范围内是有效的。
• Synthesis of Indazolones via Friedel–Crafts Cyclization of Blocked (Masked) <i>N</i>-Isocyanates
  作者：Eslam B. Elkaeed、Jing An、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01607

  日期：2017.9.15

  are rare amphoteric reagents with high, but underdeveloped synthetic potential. Herein, we study the formation of indazolones by Friedel–Crafts cyclization of N-isocyanates using blocked (masked) N-isocyanate precursors: the effect of the masking group and the reaction scope have been delineated. Substrate synthesis has also been improved using a reported copper-catalyzed coupling of arylbismuth(V) reagents

  氮取代的异氰酸酯（N-异氰酸酯）是罕见的两性试剂，具有很高的合成潜力，但开发潜力不大。在本文中，我们研究了使用封端的（被掩蔽的）N-异氰酸酯前体通过Friedel-Crafts对N-异氰酸酯的环化形成吲哚酮的作用：已经描述了掩蔽基团的作用和反应范围。使用已报道的与半不稳定的OPh封端基团兼容的芳基铋（V）试剂的铜催化偶联也可以改善底物的合成。
• Addition of Arylboronic Acids to Symmetrical and Unsymmetrical Azo Compounds
  作者：Ksenija Kisseljova、Olga Tšubrik、Rannar Sillard、Sirje Mäeorg、Uno Mäeorg

  DOI：10.1021/ol052403f

  日期：2006.1.1

  [reaction: see text] The addition of aryl- and heteroarylboronic acids to azo compounds is described. Copper salt catalysis was necessary to perform the reaction under mild conditions and high yields. Excellent regioselectivity was observed in addition to unsymmetrical azo compounds.

  [反应：见正文]描述了向偶氮化合物中添加芳基硼酸和杂芳基硼酸。铜盐催化对于在温和的条件下以高收率进行反应是必要的。除了不对称的偶氮化合物外，还观察到了优异的区域选择性。
• Copper Salt Catalyzed Coupling of Organobismuth Reagents and Azo Compounds
  作者：Uno Mäeorg、Olga Tšubrik、Ksenija Kisseljova

  DOI：10.1055/s-2006-950408

  日期：2006.9

  A new copper salt catalyzed C-N coupling is described. This smooth reaction between azo compounds and organobismuth reagents provides efficient and highly regioselective access to Boc-protected aryl hydrazines. The yields under optimized conditions are mostly excellent and the synthetic procedure is robust and simple.

  描述了一种新的铜盐催化 CN 偶联。偶氮化合物与有机铋试剂之间的这种平稳反应为获得 Boc 保护的芳基肼提供了高效且高度区域选择性的途径。优化条件下的产率大多非常好，合成过程稳健且简单。