triphenylbismuth(V) difluoride | 28719-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenylbismuth(V) difluoride
• 英文别名: triphenylbismuth difluoride
• CAS: 28719-53-1
• 化学式: C₁₈H₁₅BiF₂
• 分子量: 478.294
• InChiKey: OSGJIYNQSIPLAQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylbismuth(V) difluoride 在 p-bromobenzyl alcohol-α-d 、 N,N,N',N'-tetramethylguanidine 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 三苯基铋
  参考文献：
  名称：

  Remarkable Substituent Effects on the Oxidizing Ability of Tetraarylbismuthonium Tetrafluoroborates in Alcohol Oxidation

  摘要：

  本文报道了四芳基铋鎓四氟硼酸盐在醇氧化中取代基效应对其氧化能力的影响。通过使用四芳基铋鎓四氟硼酸盐和N,N,N′,N′-四甲基胍（TMG）联合进行的香叶醇氧化分子间和分子内竞争实验揭示，当甲基引入芳基配体的邻位和吸电子基团引入对位时，铋鎓盐的氧化能力增强。在p-溴苯甲醇竞争氧化中观察到的分子间和分子内H/D动力学同位素效应表明，目前的氧化反应包括快速前置平衡，导致生成烷氧基四芳基铋(V)中间体（第一步）和与铋相连的芳基配体对α-氢的夺取（第二步）。实验结果表明，缺电子芳基配体增强了铋中心的亲电性，推动了第一步，而庞大的配体破坏了烷氧基铋(V)中间体的稳定性，加速了第二步。新探索的间甲苯基和2,6-二甲苯基三芳基铋鎓盐在温和条件下已被证明能高效地将伯醇和仲醇转化为相应的羰基化合物。这些氧化剂在伯醇和仲醇的化学选择性氧化中也表现出显著的立体效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.81.1621
• 作为产物：
  描述：

  triphenylbismuth diformate 在 NaF 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以90%的产率得到triphenylbismuth(V) difluoride
  参考文献：
  名称：

  Suzuki, Hitomi; Ikegami, Tohru; Matano, Yoshihiro, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 20, p. 2411 - 2416

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丁二酰亚胺 、 potassium (2-cyclopropylethyn-1-yl)trifluoroborate 在 三氟化硼乙醚 、 triphenylbismuth(V) difluoride 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以22%的产率得到1-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Ag和Au催化的醇加到Ynimides上：β-区域选择性羰基化和恶唑的生产

  摘要：

  证明了酰亚胺与醇的金属催化反应，得到β-酮酰亚胺和恶唑。乙酰胺的三键通常被无机酸或金属盐激活，从而由于固有的电子偏压而导致亲核试剂在α-C原子上的区域选择性加成。相反，酰亚胺的两个相邻的羰基降低了三键的电子密度，亲核试剂攻击了羰基C原子。

  DOI：

  10.1021/ol400338x

文献信息

• Difluorotriorganylphosphoranes for the Synthesis of Fluorophosphonium and Bismuthonium Salts
  作者：Sven Solyntjes、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Nikolai Ignat'ev、Berthold Hoge

  DOI：10.1002/ejic.201600539

  日期：2016.9

  Fluoride ion affinities (FIA), provided by DFT calculations, are exceedingly useful for the design of new Lewis acids with defined reactivities. Herein, we report the synthesis, characterization and reactivity of new difluoro(perfluoroorganyl) phosphoranes, which readily abstract fluoride ions from di-fluoro(triorganyl)phosphoranes. Highly reactive fluorobismuthonium cations and the [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+)

  由 DFT 计算提供的氟离子亲和力 (FIA) 对于具有确定反应性的新路易斯酸的设计非常有用。在此，我们报告了新的二氟（全氟有机基）正膦的合成、表征和反应性，它们很容易从二氟（三有机基）正膦中提取氟离子。高活性氟铋阳离子和 [Ph3Bi(NCCH3)(2)](2+) 阳离子可通过用此处讨论的路易斯酸性正膦处理二氟（三有机基）铋（V）化合物来获得。
• First synthesis, X-ray structure analysis and reactions of alkenyltriphenylbismuthonium salts
  作者：Yoshihiro Matano、Masanori Yoshimune、Nagao Azuma、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1039/p19960001971

  日期：——

  Treatment of triphenylbismuth difluoride with alkenyltrimethylsilanes 1 or trimethylsilyl cyanide–alkenyltrialkylstannanes 3 in the presence of boron trifluoride–diethyl ether gave the corresponding alkenyltriphenylbismuthonium tetrafluoroborates 2 in moderate to good yields. An X-ray crystallographic analysis of the salt 2e confirmed the distorted tetrahedral geometry of the central bismuth atom. When treated with a sulfinate 5 or the thiolate 11, the salts 2 readily transferered both the vinyl and phenyl moieties to these nucleophiles to afford the sulfones 7–10 or the sulfides 12, 13, respectively. In the presence of a palladium catalyst, the salt 2e underwent the Heck-type reaction with ethyl acrylate 17 to afford the dienoate 18 and cinnamate 19 in moderate yields. Action of KOBut on the salt 2b yielded p-tolylacetylene 22, while a similar reaction with the salt 2e in the presence of the styrenes 23 gave the cyclopropanes 24. A Hammett study of the latter reaction has suggested a possible involvement of an alkylidenecarbene as the intermediate in these base-promoted reactions.

  三苯基二氟化铋与烯基三甲基硅烷1或三甲基硅氰基-烯基三烷基锡烷3在三氟化硼-乙醚存在下反应，以中等至良好收率得到相应的烯基三苯基铋鎓四氟硼酸盐2。盐2e的X射线晶体学分析证实了中心铋原子扭曲的四面体几何结构。当与亚砜5或硫醇盐11处理时，盐2容易将乙烯基和苯基部分转移到这些亲核试剂上，分别得到砜7-10或硫化物12、13。在钯催化剂的存在下，盐2e与丙烯酸乙酯17发生 Heck 型反应，以中等收率得到二烯酸酯18和肉桂酸酯19。KOBut 对盐2b的作用产生了对甲苯乙炔22，而在苯乙烯23的存在下，盐2e的类似反应得到了环丙烷24。后一反应的 Hammett 研究表明，这些碱促进的反应中可能涉及一个烯基碳烯中间体。
• Synthesis and Structure of Pentavalent Bismuth(V) Alkoxides and Ligand Redistribution Equilibria in Solution
  作者：Silke Hoppe、Kenton H. Whitmire

  DOI：10.1021/om970760r

  日期：1998.3.1

  The six new pentavalent Bi(V) alkoxide complexes Ph3Bi(OR)2, 1, Ph3BiBr(OR), 2, and Ph4Bi(OR), 3 (a, R = C6F5; b R = C6Cl5) have been prepared. Ph4Bi(OR) was synthesized by alcoholysis of BiPh5 with ROH. Ph3Bi(OR)2 and Ph3BiBr(OR) were products of the salt elimination reaction between Ph3BiBr2 and NaOR. These compounds were characterized spectroscopically and by single-crystal X-ray diffraction. In

  的六个新的五价铋（V）醇盐络合物博士3的Bi（OR）2，1中，Ph 3 BIBR（OR），2或Ph 4毕（OR），3（一个，R = C 6 ˚F 5 ; b ř ＝ C 6 Cl 5）已经准备好。Ph 4 Bi（OR）是由BiPh 5与ROH醇解合成的。Ph 3 Bi（OR）2和Ph 3 BiBr（OR）是Ph 3 BiBr 2之间的盐消除反应的产物和NaOR。这些化合物通过光谱学和单晶X射线衍射表征。在固态下，它们具有扭曲的三角双锥体配位几何形状。虽然混合物种博士3 BIBR（OR）可以以纯的形式，为结晶固体被分离，它们不作为纯化合物在溶液中由于非常快速再分布平衡pH存在3的Bi（OR）2 +博士3 BIBR 2 ⇌2PH 3 BiBr（OR）。使用VT NMR光谱法测量平衡常数。为了比较，二卤化物Ph 3 BiX 2之间先前未报告的交叉交换反应的平衡常数（X = F，Cl，Br）也在226
• Synthesis, Structure, and Reactions of Triaryl(methyl)bismuthonium Salts
  作者：Yoshihiro Matano

  DOI：10.1021/om000095d

  日期：2000.6.1

  difluorides 2 (Ar3BiF2; a, Ar = Ph; b, Ar = 4-MeC6H4; c, Ar = 4-MeOC6H4; d, Ar = 2-MeOC6H4) with methylboronic acid (3) in the presence of BF3·OEt2 in CH2Cl2 afforded the corresponding triaryl(methyl)bismuthonium tetrafluoroborates 4a−d ([Ar3MeBi+][BF4-]) in 42−91% yield. X-ray crystallographic analysis of compound 4d revealed that the bismuth center possesses a distorted tetrahedral geometry with C−Bi−C

  三芳基铋二氟化物的处理2（AR 3 BIF 2 ;一个中，Ar = Ph值; b中，Ar = 4-MEC 6 ħ 4 ; C ^中，Ar = 4-MeOC 6 H ^ 4 ; d中，Ar = 2- MeOC 6 ħ 4）在BF 3 ·OEt 2存在下，在CH 2 Cl 2中用甲基硼酸（3）得到相应的三芳基（甲基）双mut四氟硼酸酯4a - d（[Ar 3 MeBi +] [BF 4 - ]）在42-91％的产率。化合物4d的X射线晶体学分析表明，铋中心具有扭曲的四面体几何形状，C-Bi-C键角为106.1（3）-113.6（3）°，Bi-C键长为2.182（7）-2.195 （8）Å。化合物4a将甲基转移至Ph 3 E（E = P，As，Sb），三（4-甲基苯基）铋，ROH（R ​​= Me，Et，i- Pr，PhCH 2），水，苯磺酸钠，钠苯甲酸酯，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和硫代乙
• Synthesis of<i>N</i>-Aryl Pyridin-2-ones via Ligand Coupling Reactions Using Pentavalent Organobismuth Reagents
  作者：Kazuhiro Ikegai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2005.1496

  日期：2005.11

  An efficient method for the synthesis of N-aryl pyridin-2-ones was established by way of ligand coupling reactions using pentavalent organobismuth reagents such as triarylbismuth dichlorides.

  通过使用五价有机铋试剂（如二氯化三芳基铋）的配体偶联反应，建立了一种合成 N-芳基吡啶-2-酮的有效方法。