1-(2-fluorophenyl)-2-phenylethane-1,2-dione | 3834-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1-(2-fluorophenyl)-2-phenylethane-1,2-dione
• 英文别名: Fluorobenzil
• CAS: 3834-64-8
• 化学式: C₁₄H₉FO₂
• 分子量: 228.223
• InChiKey: WHUBKNDNRSGZIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  357.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-fluorophenyl)-2-phenylethane-1,2-dione 在 3,5-二叔丁基邻苯醌 、 potassium carbonate 、 六羰基铬 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钼催化的 1,2-二羰基或单羰基化合物的脱氧环丙烷化

  摘要：

  通过重氮化合物的分解，过渡金属催化的烯烃环丙烷化是一种强大而直接的生产环丙烷的策略，但受到重氮底物潜在爆炸性的影响。在此，我们报告了 Mo 催化的易得且实验室稳定的 1,2-二羰基化合物的区域特异性脱氧环丙烷化，其中两个羰基之一在脱氧时充当卡宾等价物，并参与随后的环丙烷化过程。使用市售的 Mo 催化剂提供了一系列有价值的环丙烷，具有独特的区域选择性，产率高达 90%。该方法的合成效用通过克级合成、后期功能化和简单单羰基化合物的环丙烷化得到进一步证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202103429
• 作为产物：
  描述：

  1-氟-2-(2-苯基乙炔基)苯 在 水 、 copper diacetate 、 联硼酸频那醇酯 、 2-(二环己基膦基)联苯 、 lithium tert-butoxide 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.33h， 以64%的产率得到1-(2-fluorophenyl)-2-phenylethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  B 2销2介导的使用分子氧的炔烃铜催化的氧化为1,2-二酮

  摘要：

  描述了通过铜催化的炔类的有趣的有氧氧化，其中双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）在形成1,2-二酮中起主要的中介作用。可以在室温下进行的这种新颖的方案对于包括二芳基炔烃和芳基烷基炔烃在内的各种取代的炔烃是通用的。通过对照实验初步研究了该反应的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.02.023

文献信息

• Metal-Free Iodine-Catalyzed Oxidation of Ynamides and Diaryl Acetylenes into 1,2-Diketo Compounds
  作者：Seung Woo Kim、Tae-Woong Um、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00484

  日期：2018.4.20

  Metal-free oxidation of ynamides is described, employing pyridine-N-oxides as oxidants under molecular iodine catalysis. In stark contrast to Brønsted acid catalysis, iodophilic activation of ynamides diverts the reaction manifold into a dioxygenation pathway. This oxidation is very rapid at room temperature with only 2.5 mol % I2. Furthermore, this protocol could be extended to nonactivated alkynes

  描述了使用吡啶-N-氧化物作为氧化剂在分子碘催化下的乙酰胺的无金属氧化。与布朗斯台德酸催化形成鲜明对比的是，酰胺的碘键活化将反应歧管转移至双加氧途径。这种氧化在室温下非常迅速，仅需2.5 mol％I 2。此外，该协议可以扩展到未活化的炔烃，例如二芳基乙炔，以递送各种苯甲衍生物。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidation of Alkenes at Room Temperature: A Practical and Concise Approach to α-Diketones
  作者：Shulin Chen、Zhaojun Liu、Erbo Shi、Long Chen、Wei Wei、Hong Li、Yannan Cheng、Xiaobing Wan

  DOI：10.1021/ol200716d

  日期：2011.5.6

  The catalytic oxidation of alkenes to α-diketones is unprecedented. A new oxidation of alkenes, catalyzed by a ruthenium complex, which allows an efficient route to α-diketones using TBHP as an oxidant is described. This methodology is highly functional group tolerant, is practically convenient, requires no additional ligand, and operates under mild conditions with short reaction times. Based upon

  烯烃催化氧化为α-二酮是前所未有的。描述了一种新的由钌配合物催化的烯烃氧化，可使用TBHP作为氧化剂有效地合成α-二酮。该方法具有高度的官能团耐受性，实用方便，不需要额外的配体，并且可在温和条件下以较短的反应时间运行。基于实验观察，提出了一个合理的机制。
• Asymmetric transfer hydrogenation of unsymmetrical benzils
  作者：Hao Zhang、Dandan Feng、Haibo Sheng、Xuebing Ma、Jinwei Wan、Qian Tang

  DOI：10.1039/c3ra47129b

  日期：——

  asymmetric transfer hydrogenation of unsymmetrical benzils with m, p-substituents was conducted with a substrate/catalyst molar ratio of 100 at 40 °C for 24 h to produce (S,S)-hydrobenzoins in good yields (76.2% to 97.1%) with high diastereomeric (syn/anti = 10.8 to 29.7/1) and enantiomeric purities (86.1%ee syn to 98.9%ee syn). Unfortunately, the unsymmetrical benzils with the o-substituents such as electron-donating

  本文以40℃为底物/催化剂摩尔比为100的m / p取代基对不对称苯进行不对称转移氢化反应24小时，从而以良好的收率生产了（S，S）-氢安息香素（76.2％高非对映异构体（syn / anti = 10.8至29.7 / 1）和对映体纯度（86.1％ee syn至98.9％ee syn）达到97.1％）。不幸的是，具有o取代基（例如给电子（R = CH 3，OCH 3）和吸电子基团（R = F，Cl，CF 3）的非对称苯））即使在40°C下持续72 h也导致收率低（0％至31.2％）。这些产物由于空间效应而导致无效的非对映选择性（syn / anti = 1.5至5.0 / 1）。此外，以动态动力学研究的结果为例，以3-甲氧基-1，2-二苯基乙二酮为例，提出了不对称苯的合理反应途径。
• Two-Step One-Pot Synthesis of Unsymmetrical (Hetero)Aryl 1,2-Diketones by Addition-Oxygenation of Potassium Aryltrifluoroborates to (Hetero)Arylacetonitriles
  作者：Yogesh Kumar、Yogesh Jaiswal、Amit Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201701625

  日期：2018.1.31

  An efficient two‐step one‐pot procedure for the synthesis of unsymmetrical (hetero)aryl 1,2‐diketones has been developed. The reaction proceeds through a palladium‐catalyzed nucleophilic addition of potassium aryltrifluoroborates to aliphatic nitriles followed by a copper‐catalyzed aerobic benzylic C–H oxygenation using molecular oxygen as a green oxidant.

  已经开发了一种有效的两步一锅法，用于合成不对称的（杂）芳基1,2-二酮。反应通过芳族三氟硼酸钾的钯催化亲核加成反应到脂肪族腈中，然后使用分子氧作为绿色氧化剂，进行铜催化的需氧苄基CH氧化。
• Selectfluor-Mediated Simultaneous Cleavage of C–O and C–C Bonds in α,β-Epoxy Ketones Under Transition-Metal-Free Conditions: A Route to 1,2-Diketones
  作者：Heng Wang、Shaobo Ren、Jian Zhang、Wei Zhang、Yunkui Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00857

  日期：2015.7.2

  Selectfluor-mediated simultaneous cleavage of C–O and C–C bonds in α,β-epoxy ketones has been successfully achieved under transition-metal-free conditions. The reaction gives 1,2-diketone compounds in moderate to good yields involving a ring-opening/benzoyl rearrangement/C–C bond cleavage sequence under oxidative conditions.

  在无过渡金属条件下，Selectfluor介导的α，β-环氧酮中C-O和C-C键的同时裂解已成功实现。该反应以中等至良好的收率得到1,2-二酮化合物，包括在氧化条件下的开环/苯甲酰基重排/ CC键断裂序列。