5,5-dimethyl-2-dichloromethyl-2-bora-1,3-dioxacyclohexane | 83622-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-dichloromethyl-2-bora-1,3-dioxacyclohexane
• 英文别名: 2-(dichloromethyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane；dichloromethylboronic acid neopentylglycol
• CAS: 83622-40-6
• 化学式: C₆H₁₁BCl₂O₂
• 分子量: 196.869
• InChiKey: GILQRDJRUCLKGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-91 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-dichloromethyl-2-bora-1,3-dioxacyclohexane 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 以98%的产率得到5,5-dimethyl-2-chloromethyl-2-bora-1,3-dioxacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of halomethaneboronates

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85850-7
• 作为产物：
  描述：

  (dichloromethyl)boronic acid 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以676 mg的产率得到5,5-dimethyl-2-dichloromethyl-2-bora-1,3-dioxacyclohexane
  参考文献：
  名称：

  连续流动条件下紫外光介导的苯乙烯的硼环丙烷化

  摘要：

  在此，我们报道了使用连续流技术对苯乙烯进行的用户友好型，无金属的UV-A光介导的苯乙烯环硼丙烷化反应。各种各样的苯乙烯衍生物可以在1小时的停留时间内以高收率进行环丙烷化反应，制得具有中等至良好非对映选择性的高价环丙基硼酸酯。该反应也适用于α-取代的苯乙烯。机理研究支持光氧化还原过程，在此过程中，著名的有机光敏剂黄酮可以轻松达到可用于氧化和还原猝灭的光激发态。

  DOI：

  10.1002/anie.201807347

文献信息

• Synthesis of Borylcyclopropanes by Chromium-Promoted Cyclopropanation of Unactivated Alkenes
  作者：Masahito Murai、Chisato Mizuta、Ryuji Taniguchi、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02956

  日期：2017.11.17

  diiodomethylboronate ester, CrCl2 with TMEDA promoted borylcyclopropanation of unactivated alkenes under mild conditions. Compared with the typical Simmons–Smith cyclopropanation, the current protocol offers the following advantages: (1) the reaction proceeds stereoselectively with disubstituted alkenes even without hydroxy or alkoxy groups; (2) both electron-rich and electron-deficient alkenes can be applicable;

  二碘甲基硼酸酯，CrCl2与TMEDA的组合可在温和条件下促进未活化烯烃的硼基环丙烷化。与典型的Simmons–Smith环丙烷化相比，当前方案具有以下优点：（1）即使在没有羟基或烷氧基的情况下，使用双取代烯烃进行立体选择性反应也可以；（2）富电子和缺电子的烯烃都可以使用；（3）该反应不需要潜在易燃的烷基锌。这些独特的反应性特征是由宝石-重铬甲烷甲烷中间体的空间和电子性质引起的。
• Single-Pot Asymmetric Approach toward Enantioenriched Quaternary Stereocenter-Containing Alkylidenecyclobutanes
  作者：Michael Eisold、Gabriel M. Kiefl、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01432

  日期：2016.6.17

  Enantioenriched alkylidenecyclobutanes possessing a quaternary stereogenic center, usually difficult to access, have been synthesized by combining a double boron-homologation and an allylboration through a highly efficient and diastereoselective one-pot process. Starting from commercially available substrates, this protocol represents a simple way of accessing chiral unsaturated four-membered ring

  通过高效和非对映选择性的一锅法将双硼同位和烯丙基硼化结合起来，合成了通常难以接近的，具有季生立体中心的对映体富集的亚烷基亚环丁烷。从可商购获得的底物开始，该方案代表了一种以优异的立体异构体比率获得手性不饱和四元环系统的简单方法。
• WUTS, P. G. M.;THOMPSON, P. A., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1982, 234, N 2, 137-141
  作者：WUTS, P. G. M.、THOMPSON, P. A.

  DOI：——

  日期：——
• Borocyclopropanation of Styrenes Mediated by UV-light Under Continuous Flow Conditions
  作者：Morgane Sayes、Guillaume Benoit、André B. Charette

  DOI：10.1002/anie.201807347

  日期：2018.10.8

  Herein, we report a user‐friendly and metal‐free UV‐A light mediated borocyclopropanation of styrenes using continuous flow technology. A broad range of styrene derivatives can be cyclopropanated in good yields within 1 h residence time to produce highly valuable cyclopropylboronate esters with modest to good diastereoselectivities. The reaction is also applicable to α‐substituted styrenes. Mechanistic

  在此，我们报道了使用连续流技术对苯乙烯进行的用户友好型，无金属的UV-A光介导的苯乙烯环硼丙烷化反应。各种各样的苯乙烯衍生物可以在1小时的停留时间内以高收率进行环丙烷化反应，制得具有中等至良好非对映选择性的高价环丙基硼酸酯。该反应也适用于α-取代的苯乙烯。机理研究支持光氧化还原过程，在此过程中，著名的有机光敏剂黄酮可以轻松达到可用于氧化和还原猝灭的光激发态。
• Preparation of halomethaneboronates
  作者：Peter G.M. Wuts、Paul A. Thompson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85850-7

  日期：1982.8