tricarbonyl(η(6)-4-fluorotoluene)chromium | 12116-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tricarbonyl(η(6)-4-fluorotoluene)chromium
• 英文别名: 4-fluorotoluene chromium tricarbonyl；(η6-4-methylfluorobenzene)tricarbonylchromium；η6-(4-methylfluorobenzene)tricarbonylchromium(0)；(η6-p-fluorotoluene)tricarbonylchromium；tricarbonyl(η(6)-p-fluorotoluene) chromium；carbon monoxide;chromium;1-fluoro-4-methylbenzene
• CAS: 12116-25-5
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₃
• 分子量: 246.158
• InChiKey: ACCMZMOKTOSZQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricarbonyl(η(6)-4-fluorotoluene)chromium 在 n-C₄H₉Li 、 CF₃COOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 以7%的产率得到carbon monoxide;chromium;1-fluoro-4-methyl-2-(3-methylphenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Substitution nucléophile aromatique d'aryllithiumtricarbonylchrome sur des méthoxy- et chloro-arenetricarbonylchrome

  摘要：

  Treatment of veratroletricarbonylchromium with n-BuLi and ClS(CHMe2)3 or para-chlorotoluenetricarbonylchromium complexes with n-BuLi yields unexpected dinuclear complexes 4 and 6 via a cine nucleophilic aromatic substitution of a methoxy or a chloro group by an aryllithiumtricarbonylchromium complex. The structure of one of these complexes 4 is reported which shows the loss of a methoxy group and a 34-degrees torsional angle between the aromatic rings.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)80076-v
• 作为产物：
  描述：

  对氟甲苯 、 六羰基铬 以 not given 为溶剂， 生成 tricarbonyl(η(6)-4-fluorotoluene)chromium
  参考文献：
  名称：

  合成与三羰基的表征[ η 6 - （苯基乙炔基）芳烃]铬配合物：三羰基的晶体结构[ η 6 - （3-苯基乙炔基）茴香醚]铬

  摘要：

  三羰基（η 6 -diphenylacetylene）铬（4）从三羰基的反应来制备（η 6 -氟苯）铬（3）与锂苯基乙炔（2）在使用六甲基磷酸三作为助溶剂的低温下。由此所伴随的三羰基（η 6 -butoxylbenzene）铬（6）中的溶液在该反应可能是由于两者的空气氧化也得到Ñ正丁基锂，并通过开环四氢呋喃Ñ正丁基锂。大量的元和邻位产品9b和图10b在三羰基（的取代反应产生的η 6 -fluoroanisole）铬（8A）由锂苯基乙炔表明反应已通过经由简单的S中的任何手段Ñ氩机制。该结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳，然后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。此外，化合物还可以通过质量，IR，1 H和13 C NMR光谱以及元素分析来表征。三羰基的分子结构[ η 6-（3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（9b）已经通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05596-h

文献信息

• Reactivity of Metallophosphide Anions with Electrophilic (Arene)tricarbonylmetal Complexes
  作者：Virginie Comte、Jean Philippe Tranchier、Françoise Rose‐Munch、Eric Rose、Danièle Perrey、Philippe Richard、Claude Moïse

  DOI：10.1002/ejic.200200531

  日期：2003.5

  Reaction of metallophosphide anions [(CO)xM′PPh2]− (M′ = Cr, Fe) with neutral tricarbonyl(η6-fluoroarene)chromium and cationic (η6-arene)tricarbonylmanganese complexes give rise to the formation of dinuclear complexes. These complexes are obtained either by substitution of the fluoride anion in the (arene)chromium complexes, or by addition to the ring in the (arene)manganese complexes. The X-ray structure

  金属磷化物阴离子 [(CO)xM'PPh2]- (M' = Cr, Fe) 与中性三羰基（η6-氟芳烃）铬和阳离子（η6-芳烃）三羰基锰配合物反应形成双核配合物。这些配合物是通过取代（芳烃）铬配合物中的氟阴离子，或通过添加到（芳烃）锰配合物中的环上而获得的。获得了一种均二金属 (Cr-Cr) 配合物的 X 射线结构，并与其溶液结构进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Palladium catalysed cross-coupling of (fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes
  作者：René Wilhelm、David A. Widdowson

  DOI：10.1039/b006576p

  日期：——

  (Fluoroarene)tricarbonylchromium(0) complexes were found to undergo Suzuki and Stille cross-coupling reactions to form functionalised biaryl and styrene complexes in up to 87 and 52% yields, respectively. The Suzuki reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium carbonate in DME at reflux. The Stille reactions were optimal with dipalladium tris(dibenzylideneacetone)–trimethylphosphine–caesium fluoride in DME at reflux and neither was adversely affected by a methoxy group on the complexed ring. The Suzuki reaction tolerated a chloro group on the arylboronic acid ring but not a bromo group.

  氟苯三羰基铬(0)配合物被发现可进行Suzuki和Stille交叉偶联反应，分别生成功能化联苯和苯乙烯配合物，产率最高可达87%和52%。Suzuki反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-碳酸铯为催化剂并回流时效果最佳。Stille反应在二甲氧基乙烷中以三(二亚苄基丙酮)二钯-三甲基膦-氟化铯为催化剂并回流时效果最佳，且这两种反应均不受配合物苯环上的甲氧基影响。Suzuki反应能容忍芳基硼酸环上的氯基，但不能容忍溴基。
• Infrared and proton magnetic resonance spectra of π-complexes of substituted condensed hydrocarbons
  作者：David A. Brown、J. R. Raju

  DOI：10.1039/j19660001617

  日期：——

  The infrared and proton magnetic resonance spectra of a series of chromium tricarbonyl complexes of substituted benzenes, biphenyls, and phenanthrenes are discussed.

  讨论了一系列取代苯，联苯和菲的三羰基铬三铬配合物的红外和质子磁共振光谱。
• Catalytic Asymmetric C–H Arylation of (η⁶-Arene)Chromium Complexes: Facile Access to Planar-Chiral Phosphines
  作者：María Batuecas、Junfei Luo、Ivana Gergelitsová、Katrina Krämer、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b00918

  日期：2019.6.7

  hemilabile ligand H8-BINAP(O) is key to providing high enantioselectivity in this transformation. We show that this methodology opens the door to the synthesis of a variety of planar-chiral chromium derivatives which can be easily transformed into planar chiral mono- or diphosphines. Mechanistic studies, including synthesis and characterization of Pd and Ag complexes and their detection in the reaction mixture

  报道了（η6-芳烃）铬配合物的催化不对称直接CH芳基化反应以获得平面手性化合物。半不稳定配体H8-BINAP（O）的使用是在此转化过程中提供高对映选择性的关键。我们表明，该方法学为各种平面-手性铬衍生物的合成打开了大门，这些衍生物可以很容易地转化为平面的手性单膦或二膦。包括Pd和Ag配合物的合成和表征以及它们在反应混合物中的检测在内的机理研究表明，Pd催化/ Ag促进的催化系统由Ag进行CH活化步骤。
• Nucleophilic substitution reactions of (η6-fluorotoluene)Cr(CO)3 and (η6-fluoroanisole)Cr(CO)3 toward phenylacetylide, fluorenyl, indolinyl and carbazolinyl lithium: crystal structures of tricarbonyl[η6-(1,2-diphenylethynyl)benzene]chromium and tricarbonyl[η6-(1,4-fluorenyl)toluene]chromium
  作者：Fung-E Hong、Shih-Chun Lo、Ming-Woei Liou、Lung-Fang Chou、Chu-Chieh Lin

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06131-1

  日期：1996.6

  (4c) with lithium phenylacetylide (3). The formation of ortho- and meta-products, 7b, 8a and 7a, produced in the above reaction demonstrates that the reaction was by no means through a straightforward nucleophilic substitution mechanism. These results provided support for the mechanism proposed by Pauson and Brookhart, in which the nucleophile attacked the carbon atom of the phenyl ring not bearing

  三羰基[ η 6 - （1,2- diphenylethynyl）苯]铬（8A）与三羰基[沿着得到η 6 - （2-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7B）和三羰基[ η 6 - （3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（7A从三羰基（）的反应η 6 -fluoroanisol）铬（4C）与苯基乙炔锂（3）。原产物和元产物7b，8a和7a的形成在上述反应中产生的α，表明该反应决不是通过直接的亲核取代机理进行的。这些结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳原子，随后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。推测是由7b与过量3的反应获得了8a。用质谱，红外，1 H，13 C NMR谱表征化合物。8a的分子结构已通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：斜方晶系，P BCA，。