(E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)-4-methoxybenzenamine | 402750-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)-4-methoxybenzenamine
• 英文别名: (E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylidene)-4-methoxyaniline；(E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)-4-methoxyaniline
• CAS: 402750-01-0
• 化学式: C₁₅H₁₃NO₃
• 分子量: 255.273
• InChiKey: LHCPXNKAWYIPAB-CXUHLZMHSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-115 °C
• 沸点：
  413.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  40.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)-4-methoxybenzenamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.17h， 以81%的产率得到N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  无催化剂的Domino Mannich / Friedel-Crafts烷基化反应在合成具有潜在抗肿瘤活性的新型四氢喹啉中的应用

  摘要：

  通过无催化剂的多米诺·曼尼希（Domino Mannich）和N-芳基胺与多聚甲醛和富电子的分子内Friedel-Crafts烷基化反应，已开发出一种有用且有效的方法，以良好的优良率构建各种取代的1,2,3,4-四氢喹啉。烯烃通过形成ñ -芳基- ñ -alkylmethyleneiminium离子作为关键中间体，得到目标产物。在美国国家癌症研究所（NCI）中评估了九种新化合物，其中化合物5f（R1 = 6-MeO，R2 =  p -ClC6H4和X =吡咯烷-2-烯丙基）对57种癌细胞系表现出显着活性，最重要的GI50值范围为1.46至8.28μM体外测定。在HCT116结肠癌细胞上对活性化合物5f进行的进一步研究表明，其对细胞死亡的作用是通过细胞周期停滞（S期）以剂量依赖性方式发挥的，以及对细胞增殖过程的抑制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.12.049
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 、 甲氧苯胺 以 乙醇 为溶剂， 以29%的产率得到(E)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethylene)-4-methoxybenzenamine
  参考文献：
  名称：

  铁催化亚胺与乙醇的还原乙氧基化

  摘要：

  借用氢的策略已应用于以空气稳定的铁络合物为预催化剂的亚胺的乙基化反应。这种方法为该领域开辟了新的前景，因为它能够从容易获得的底物中合成不对称的叔胺，并以乙醇作为C 2的结构单元。可以在氮原子上带有多个富电子芳基或烷基的亚胺被高效还原烷基化，而无需分子氢。通过DFT计算和实验研究了该反应的机理，该机理显示出乙醇对其他醇的完全选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201800328

文献信息

• Robust cyclometallated Ir(iii) catalysts for the homogeneous hydrogenation of N-heterocycles under mild conditions
  作者：Jianjun Wu、Jonathan H. Barnard、Yi Zhang、Dinesh Talwar、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc44567d

  日期：——

  Cyclometallated Cp*Ir(N∧C)Cl complexes derived from N-aryl ketimines are highly active catalysts for the reduction of N-heterocycles under ambient conditions and 1 atm H2 pressure. The reaction tolerates a broad range of other potentially reducible functionalities and does not require the use of specialised equipment, additives or purified solvent.

  由N-芳基亚胺衍生的环金属化Cp*Ir(N∧C)Cl配合物是在常温常压下对N-杂环进行还原的高度活性催化剂。该反应能容忍多种潜在可还原官能团，无需使用特殊设备、添加剂或纯净溶剂。
• Simple 1,2-Diamine Ligands for Asymmetric Addition of Aryllithium Reagents to Imines
  作者：Noemi Cabello、Jean-Claude Kizirian、Ségolène Gille、Alexandre Alexakis、Gérald Bernardinelli、Laurent Pinchard、Jean-Claude Caille

  DOI：10.1002/ejoc.200500447

  日期：2005.11

  Enantioselective addition of various aryllithium reagents to aromatic imines was catalyzed (20 mol-%) by readily accessible 1,2-diamines to afford a wide range of protected diarylmethylamines in up to 94 % enantiomeric excess. Furthermore, the absolute configuration of these arylation products was determined by using X-ray crystallography.

  各种芳基锂试剂与芳族亚胺的对映选择性加成反应 (20 mol-%) 由易于获得的 1,2-二胺催化，得到多种保护的二芳基甲基胺，对映体过量高达 94%。此外，这些芳基化产物的绝对构型是通过使用 X 射线晶体学确定的。
• Synthesis and application of a new pseudo C2-symmetric tertiary diamine for the enantioselective addition of MeLi to aromatic imines
  作者：Quentin Perron、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.10.018

  日期：2007.10

  A new tertiary pseudo C2-symmetric diamine derived from (1S,2S)-(+)-pseudoephedrine was synthesized and tested in the enantioselective addition of methyllithium on different aromatic imines. A comparative study with a similar C2-symmetric ligand derived from the cyclohexane diamine showed better reactivity and enantioselectivity up to 91%.

  合成了一种新的由（1 S，2 S）-（+）-伪麻黄碱衍生的叔伪C 2对称二胺，并在不同芳族亚胺上对甲基锂的对映选择性加成进行了测试。使用类似的衍生自环己烷二胺的C 2对称配体的比较研究显示了更高的反应性和对映选择性，最高可达91％。
• On the Additions of Lithium Methyl p-Tolyl Sulfoxide to N-(PMP)Arylaldimines
  作者：Cristina Zucca、Pierfrancesco Bravo、Eleonora Corradi、Stefano Meille、Alessandro Volonterio、Matteo Zanda

  DOI：10.3390/60500424

  日期：——

  The results presented in this paper confirm that the stereochemical outcome of the reversible additions of lithium (R)-methyl p-tolyl sulfoxide to N-arylidene-p-anisidines (NPMP imines) depends on: (a) the reaction conditions used and (b) the electronic properties of the arylidene moiety on the starting imine. In particular, we show that under kinetic control (-70 °C) the additions involving electron-rich N-arylidene groups occur with very high stereocontrol in favor of the (2S,RS)-diastereomers, whereas an electron-deficient group favors the opposite stereochemical outcome. Based on the observations above, a mechanistic hypothesis is proposed.

  本文中呈现的结果证实，李氏（R）-甲基对甲苯基亚砜与N-芳基亚胺（NPMP亚胺）之间的可逆加成反应的立体化学结果取决于：(a)所使用的反应条件，以及(b)起始亚胺上芳基亚胺部分的电子特性。特别是，我们展示了在动力学控制下（-70 °C），涉及富电子N-芳基亚胺基团的加成反应以非常高的立体选择性发生，倾向于(2S,RS)-非对映异构体，而富电子缺乏的基团则倾向于相反的立体化学结果。基于上述观察，提出了一种机理假说。
• 2,2′-Dibenzothiazolyl Disulfide: A Versatile Reagent for the Synthesis of 2-Azetidinones
  作者：S. Sharma、Seema Kanwar

  DOI：10.1055/s-2004-835628

  日期：——

  reagent that provides a convenient and efficient route for the synthesis of β-lactams from Schiff's bases and alkox/aryloxy acetic acids. The process involves the formation of thioester of the corresponding acid. Finally, condensation of titanium enolates, derived from these esters, with imines completes the synthesis of 2-azetidinones.

  已发现 2,2'-二苯并噻唑基二硫化物是一种多功能试剂，为从席夫碱和烷氧基/芳氧基乙酸合成 β-内酰胺提供了方便有效的途径。该过程涉及形成相应酸的硫酯。最后，衍生自这些酯的钛烯醇化物与亚胺的缩合完成了 2-氮杂环丁酮的合成。