N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylene)-1,3-benzodioxole-5-methanamine | 83471-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylene)-1,3-benzodioxole-5-methanamine
• 英文别名: N-piperonylidene piperonylamine；1-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)-N-(benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)methanimine；1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-ylmethyl)methanimine；3,4-(OCH2O)C6H3C(H)=NCH2(3,4-(OCH2O)C6H3)；N-(1,3-Benzodioxol-5-ylmethyl)-N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylene)amine；1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)methanimine
• CAS: 83471-17-4
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₄
• 分子量: 283.284
• InChiKey: PAUSTGHYFOPLGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylene)-1,3-benzodioxole-5-methanamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 bis(3,4-methylenedioxybenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2催化胺的羰基化

  摘要：

  无膦的催化体系[Pd（OAc）2 -Cu（OAc）2-空气]在沸腾的甲苯中，在CO气体（1个大气压）下引发了胺的底物特异性羰基化。通过伯胺的羰基化获得对称的N，N'-二烷基脲。N，N，N′-三烷基脲通过向上述反应容器中添加仲胺而选择性地形成。仲胺不产生四烷基脲。但是，在烷基链上带有苯基的二烷基胺，例如N-对单烷基化的苄胺或苯乙胺衍生物进行直接的芳族羰基化反应，得到五元或六元的苯并内酰胺。在羰基化反应中，发现Pd（II）与邻位钯的间位取代基之间的螯合效应或位阻以及羰基化之前形成的环钯的产物的环大小可产生良好的位点选择性并提高反应速率。相反，具有羟基的ω-芳基烷基胺的羰基化既不产生脲也没有苯并内酰胺，而是平稳地产生1，3-恶唑烷酮。在所用条件下，胺的盐酸盐也进行羰基化，得到相应的酰胺。该程序使得可以制备氨基酸酯的脲和实际收率的N-烷基氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo060612n
• 作为产物：
  描述：

  3,4-亚甲二氧基苄胺 在 tungsten(IV) sulfide 、 氧气 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-(1,3-benzodioxol-5-ylmethylene)-1,3-benzodioxole-5-methanamine
  参考文献：
  名称：

  WS 2纳米片对胺的可见光驱动的氧化偶联反应

  摘要：

  可见光驱动的光催化已经成为有机反应中化学转化的一种有效且可持续的方法，其中需要光稳定且具有成本效益的光敏剂来触发和促进它。小于120 nm的单层WS 2纳米片是通过改进的液体剥离法制备的，它们在450至650 nm的电磁光谱的可见光范围内显示出强大的光致发光性。这些光敏性WS 2纳米片被用作可见光照射下各种胺的氧化偶联反应中的光催化剂。它们在各种胺的可见光驱动的氧化偶联反应中均具有出色的光催化活性和可重复使用性，而不会损失其催化活性。此外，充分研究了在可见光照射下WS 2纳米片催化亚胺生产的机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02798

文献信息

• Selective cross-coupling of amines by alumina-supported palladium nanocluster catalysts
  作者：Ken-ichi Shimizu、Katsuya Shimura、Keiichiro Ohshima、Masazumi Tamura、Atsushi Satsuma

  DOI：10.1039/c1gc15835j

  日期：——

  Al2O3-supported Pd nanoclusters with an average particle size of 1.8 nm act as a reusable catalyst for the selective cross-coupling of amines. The reaction is a structure-sensitive reaction, demanding coordinatively unsaturated Pd atoms on a metallic nanocluster. The support also affects the activity, an amphoteric oxide (Al2O3) is most effective.

  平均粒径为1.8纳米的氧化铝负载钯纳米团簇可作为氨基的选择性交叉偶联反应的可重复使用催化剂。该反应对结构敏感，需要金属纳米团簇上配位不饱和的钯原子。载体也对活性有影响，两性氧化物（Al2O3）效果最佳。
• Ligand controlled switchable selectivity in ruthenium catalyzed aerobic oxidation of primary amines
  作者：Ritwika Ray、Shubhadeep Chandra、Vishal Yadav、Prasenjit Mondal、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6cc10200j

  日期：——

  A ligand controlled catalytic system for the aerobic oxidation of 1[degree] amines to nitriles and imines has been developed where the varying [small pi]-acidic feature of BIAN versus phen in the frameworks of ruthenium catalysts facilitates switchable selectivity.

  已经开发了用于将1°胺有氧氧化为腈和亚胺的配体控制的催化系统，其中在钌催化剂的框架内，BIAN与phen的变化的小的π-酸性特征促进了可切换的选择性。
• Heterogeneous copper-catalyzed coupling of amines: a possible way for the preparation of imines
  作者：Ágnes Magyar、Zoltán Hell

  DOI：10.1007/s00706-016-1784-9

  日期：2016.9

  AbstractCopper(II) on 4-Å molecular sieves is an efficient catalyst for the preparation of imines from benzylamines under simple reaction conditions. No oxidative atmosphere or oxidizing agents are required. Preparative experiments showed that no aldehyde intermediate can be detected even under ambient atmospheric conditions. Graphical abstract

  摘要4-Å分子筛上的铜（II）是在简单反应条件下由苄胺制备亚胺的有效催化剂。不需要氧化性气氛或氧化剂。制备实验表明，即使在环境大气条件下也无法检测到醛中间体。 图形概要
• A Simple and Convenient Method for the Synthesis of Nitriles by Oxidation of Primary Amines with NaOCl in Ethanol
  作者：Shigekazu Yamazaki

  DOI：10.1080/00397919708007077

  日期：1997.10.1

  Abstract The oxidation of aliphatic primary amines having α-methylene on treatment with NaOCl as an oxidant in ethanol has been found to be an effective method for the transformation of primary amines to nitriles.

  摘要 已发现，在乙醇中用 NaOCl 作为氧化剂处理具有 α-亚甲基的脂肪族伯胺是将伯胺转化为腈的有效方法。
• Switchable activity of a Ru catalyst bearing an annulated mesoionic carbene ligand for oxidation of primary amines
  作者：Suman Yadav、Saikat Pal、Nilay Kumar Pal、Noor U Din Reshi、Sourav Pal、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1002/aoc.6594

  日期：——

  mesoionic carbene (MIC) ligand, is examined for the oxidation of primary amines. Complex 1 affords nitrile or imine depending on the nature of the terminal oxidants and solvents used in the reactions. Primary amines are converted to nitriles using NaIO4 in EtOAc/H2O mixture, whereas imines are obtained under O2 balloon pressure in toluene. A variety of nitriles and imines are accessed with high yields and

  带有稠合π-共轭咪唑并[1,2- a ][1,8]萘啶基介离子卡宾（MIC）配体的Ru配合物1的催化活性被检测为伯胺的氧化。配合物1提供腈或亚胺，具体取决于反应中使用的末端氧化剂和溶剂的性质。使用NaIO 4在EtOAc/H 2 O混合物中将伯胺转化为腈，而亚胺则在O 2气球压力下在甲苯中获得。以高产率和选择性获得多种腈和亚胺。进行了一系列控制实验、反应曲线和动力学研究，以揭示腈和亚胺形成的机制细节。催化反应说明了伯胺氧化过程中对氧化剂和溶剂选择的微妙依赖性。