(R_S,E,E)-(-)-N-(3-phenylpropenyl)idene-tert-butanesulfinamide | 364364-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_S,E,E)-(-)-N-(3-phenylpropenyl)idene-tert-butanesulfinamide
• 英文别名: (R)-2-methyl-N-((1E,2E)-3-phenylallylidene)propane-2-sulfinamide；(R,E)-2-methyl-N-((E)-3-phenylallylidene)propane-2-sulfinamide；(R,E,E)-N-3-(phenyl)prop-2-en-1-ylidene tert-butylsulfinamide；(R)-(-)-N-(3-phenyl-allylidene)-2-methylpropanesulfinamide；cinnamyl tert-butylsulfinyl imine；(NE,R)-2-methyl-N-[(E)-3-phenylprop-2-enylidene]propane-2-sulfinamide
• CAS: 364364-07-8
• 化学式: C₁₃H₁₇NOS
• 分子量: 235.35
• InChiKey: GAJYCTBPVPIASS-BXETWZBESA-N

物化性质

• 沸点：
  381.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S,E,E)-(-)-N-(3-phenylpropenyl)idene-tert-butanesulfinamide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到(R_S)-N-(cinnamyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成叔三氟甲基甲醇的高效实用方法

  摘要：

  已经开发出一种有效的基于亚磺酰胺/烯烃的手性配体MetSulf烯烃，用于对映体铑催化的芳基硼酸向三氟甲基酮的加成反应。这种耐贮存的配体对空气，氧气和湿气不敏感，仅需两个高收率的步骤即可从便宜的市售（R）-叔丁烷亚磺酰胺中获得。新的配体可耐受受阻硼酸的使用，并导致高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）形成一系列手性三氟甲基取代的叔丁醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701212
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(R_S,E,E)-(-)-N-(3-phenylpropenyl)idene-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  HMPA对在对映纯N-叔丁烷亚磺胺上添加外消旋烯基锌的立体化学结果的影响：立体选择进入对映纯顺式乙炔基氮丙啶。

  摘要：

  在60当量的HMPA的存在下，已证明将1-氯-3-三甲基甲硅烷基丙炔的外消旋烯丙基锌缩合到对映纯的非α-支化N-叔丁烷亚磺胺上可得到相应的顺式-乙炔基氮丙啶作为主要化合物。产品。观察到的良好的顺式选择性大概是由于高的动力学分辨率而导致的，烯丙基锌相对于由反应速率限定的时间尺度部分地构型不稳定。在MM2和AM1的理论水平上进行的单晶X射线分析和半经验计算都证明，该反应肯定是在超或反面S（E）2'过程中通过优选的向斜过渡态发生的。在所有情况下，

  DOI：

  10.1002/chem.200500268

文献信息

• Highly efficient asymmetric construction of novel indolines and tetrahydroquinoline derivatives <i>via</i> aza-Barbier/C–N coupling reaction
  作者：Tao Guo、Bin-Hua Yuan、Wen-Jie Liu

  DOI：10.1039/c7ob02891a

  日期：——

  Highly stereoselective syntheses of chiral indolines and tetrahydroquinolines are achieved by combining the asymmetric Zn-mediated allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with efficient intramolecular C–N cross-coupling. Herein, the advantages of such a synthetic strategy are illustrated by the synthesis of indolines and tetrahydroquinolines with quaternary stereocenters and multi-substituted

  手性二氢吲哚和四氢喹啉的高度立体选择性合成是通过将不对称的锌介导的手性N-叔丁亚磺酰亚胺亚胺与有效的分子内C–N交叉偶联相结合而实现的。在本文中，这种合成策略的优点通过合成具有季立体中心的二氢吲哚和四氢喹啉和多取代的1-氧代-1,2,3,4-四氢异喹啉来说明。
• Dramatic Effect of γ-Heteroatom Dienolate Substituents on Counterion Assisted Asymmetric Anionic Amino-Cope Reaction Cascades
  作者：Pradipta Das、Michael D. Delost、Munaum H. Qureshi、Jianhua Bao、Jason S. Fell、Kendall N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.1c00745

  日期：2021.4.21

  appear to proceed via the same pathway as the fluoride albeit with the added twist of a 3-exo-trig cyclization to yield chiral cyclopropane products with three stereocenters. When this same class of nucleophiles is substituted with a γ-nitro group, the Mannich-initiated cascade is now diverted to a β-lactam product instead of the amino-Cope pathway. These anionic asymmetric cascades are solvent- and counterion-dependent

  我们报告了当使用不同的 γ-二烯醇杂原子取代基时，锂离子启用的氨基 Cope 样阴离子不对称级联的产物结果的显着影响。对于具有叠氮化物、硫代甲基和三氟甲基硫醇取代基的二烯醇化物，曼尼希/氨基-Cope/环化级联随后形成手性环己烯酮产物，其中两个新的立体中心呈反关系。对于氟化物取代的亲核试剂，曼尼希/氨基-Cope级联反应提供手性无环产物，其中两个新的立体中心呈同步关系。溴化物和氯化物取代的亲核试剂似乎通过与氟化物相同的途径进行，尽管增加了3-exo-trig 的扭曲环化产生具有三个立体中心的手性环丙烷产物。当同一类亲核试剂被γ-硝基取代时，曼尼希引发的级联反应现在转向β-内酰胺产物而不是氨基-Cope途径。这些阴离子不对称级联依赖于溶剂和反离子，锂反离子与醚溶剂（如 MTBE 和 CPME）结合使用是必不可少的。通过将亚胺双键的几何形状从E 改变为Z，R 1和X处的构型立体中心被翻转。机理
• Asymmetric aziridination by reaction of chiral N-sulfinylimines with sulfur ylides: Stereoselectivity improvement by use of tert-butylsulfinyl group as chiral auxiliary
  作者：JoséL García Ruano、Inmaculada Fernández、Miriam del Prado Catalina、Ana Alcudia Cruz

  DOI：10.1016/s0957-4166(96)00448-x

  日期：1996.12

  Chiral tert-butylsulfinyl group has been shown to be the chiral auxiliary of choice for the asymmetric aziridination of N-sulfinyliminas. Moreover, the sense of the asymmetric induction can be tuned in two ways: the chirality at the tert-butylsulfinyl Sulfur, or the nature of the methylene transfer reagent used. Thus, both aziridines 10(Ss,S) and 10(Rs,R), epimeric at C-2, were obtained in enantiomerically

  已显示手性叔丁基亚磺酰基是N-亚磺酰亚胺基团的不对称叠氮化的选择的手性助剂。此外，不对称诱导的意义可以通过两种方式进行调节：叔丁基亚磺酰基硫的手性，或所用亚甲基转移试剂的性质。因此，通过单结晶（75％收率）以对映体纯的形式获得在C-2上差向异构的氮丙啶10（S s，S）和10（R s，R）。
• New Class of Anion-Accelerated Amino-Cope Rearrangements as Gateway to Diverse Chiral Structures
  作者：Isaac Chogii、Pradipta Das、Jason S. Fell、Kevin A. Scott、Mark N. Crawford、K. N. Houk、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/jacs.7b07319

  日期：2017.9.20

  We report useful new lithium-assisted asymmetric anion-accelerated amino-Cope rearrangement cascades. A strategic nitrogen atom chiral auxiliary serves three critical roles, by (1) enabling in situ assembly of the chiral 3-amino-1,5-diene precursor, (2) facilitating the rearrangement via a lithium enolate chelate, and (3) imparting its influence on consecutive inter- or intramolecular C-C or C-X bond-forming

  我们报告了有用的新型锂辅助不对称阴离子加速氨基-Cope 重排级联。战略性氮原子手性助剂具有三个关键作用，通过 (1) 实现手性 3-氨基-1,5-二烯前体的原位组装，(2) 通过烯醇锂螯合物促进重排，以及 (3) 赋予它通过产生的手性烯酰胺中间体或亚胺产物对连续的分子间或分子内 CC 或 CX 键形成事件的影响。用密度泛函理论探索了氨基-Cope重排的机制。发现有利于逐步解离-重组机制。手性助剂的立体化学通过影响重组步骤中二烯酸锂和亚磺酰亚胺片段的取向来决定 Cope 产物的立体化学。
• Room-Temperature Highly Diastereoselective Zn-Mediated Allylation of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines:  Remarkable Reaction Condition Controlled Stereoselectivity Reversal
  作者：Xing-Wen Sun、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol062216x

  日期：2006.10.1

  the highly diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines by Zn-mediated allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines at room temperature was developed. By simply tuning the reaction conditions, the method allows the achievement of a highly remarkable opposite stereocontrol, affording the desired stereochemical outcome in good yield and with excellent diastereoselectivity (up to 98%

  [反应：见正文]开发了一种在室温下通过锌介导的手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的高非对映选择性合成手性均胺的有效方法。通过简单地调节反应条件，该方法可以实现高度显着的相反立体控制，以良好的收率和出色的非对映选择性（高达98％dr）提供所需的立体化学结果。用N-亚磺酰基酮亚胺，也可以制备相应的含季碳的手性均烯丙基胺。