2-氧代-1-苯基环戊烷-1-羧酸乙酯 | 55285-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氧代-1-苯基环戊烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-oxo-1-phenylcyclopentane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-phenyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-phenylcyclopentanecarboxylate；2-ethoxycarbonyl-2-phenylcyclopentanone；Cyclopentanecarboxylic acid, 2-oxo-1-phenyl-, ethyl ester
• CAS: 55285-80-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: HMUWPEMHZJEZHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186-190 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氧代-1-苯基环戊烷-1-羧酸乙酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 diethylzinc 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2-Sulfanylidenepyridin-1-yl) 2-phenylbicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kinetic Analysis of the Rearrangement of a Conformationally Constrained .alpha.-Cyclopropylbenzyl Radical

  摘要：

  Modulation of the cyclopropylmethyl (CPM)/ homoallyl radical equilibrium by phenyl substitution at the radical center is exploited in determining the kinetic versus thermodynamic preference for bond scission in a bicyclic CPM radical. Exocyclic ring opening is determined to be 28.7 times faster than the respective endocyclic process. This method will be of general use for determining the regioselectivity of radical rearrangements.

  DOI：

  10.1021/jo00092a003
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-6-oxo-6-phenylhexanoate 在 C₃₇H₅₆N₄O₄ 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-氧代-1-苯基环戊烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  酮与α-重氮酯的催化不对称分子内同源性：环状α-芳基/烷基β-酮酸酯的合成

  摘要：

  首先用手性N，N'-二氧化物-Sc（OTf）3配合物完成了简单的酮与α-重氮化合物的催化不对称分子内同源性。这种方法可以有效地获得含有全碳季立体中心的手性环状α-芳基/烷基β-酮酸酯。在温和的条件下，各种芳基和烷基取代的酮基通过分子内加成/重排过程与α-重氮酸酯基团平稳反应，从而以高收率和对映体过量生成β-酮酸酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201409572

文献信息

• Tandem One-Pot Construction of Indoles via Palladium and Copper-Catalyzed Coupling Reactions of the Blaise Reaction Intermediate
  作者：Sang-gi Lee、Ju Kim

  DOI：10.1055/s-0031-1289753

  日期：2012.5

  Chemoselective Intramolecular N-Alkylation/Palladium-Catalyzed C-N Coupling Reaction of the Blaise Reaction Intermediate 2.3 Copper-Catalyzed Intermolecular N-C/C-C Coupling Reaction of the Blaise Reaction Intermediate with 1,2-Dihaloarenes 3 Conclusion tandem reaction - Blaise reaction - palladium - copper - coupling - indoles

  通过腈与α-溴-α-（2-溴苯基）乙酸乙酯和锌的原位生成的Reformatsky试剂的反应形成的Blaise反应中间体的钯催化的分子内N-芳基化反应，可高收率地提供吲哚。这种方法扩展到具有ω-氯烷基附件的Blaise反应中间体的化学选择性分子内N-烷基化/钯催化的N-芳基化，为串联一锅法合成N稠合的吲哚衍生物提供了一条新途径。相反，在钯催化剂的存在下，Blaise反应中间体与1,2-二卤代苯的分子间偶联反应没有进行，但是在碘化铜（I）作为催化剂的存在下进行并产生了吲哚。 1引言 2结果与讨论 2.1 Blaise反应中间体的钯催化分子内CN偶联反应 2.2 Blaise反应中间体的化学选择性分子内N-烷基化/钯催化的CN偶联反应 2.3铜催化的布莱斯反应中间体与1,2-二卤代芳烃的分子间NC / CC偶联反应 3结论 串联反应-布莱斯反应-钯-铜-偶联-吲哚
• Arylation with aryllead triacetates produced in situ by mercury-lead exchange
  作者：Robert P. Kozyrod、John T. Pinhey

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85840-2

  日期：1982.1

  Reaction of a diarylmercury with lead tetraacetate to give an aryllead triacetate has been found to be a rapid reaction. The in situ generation of aryllead triacetates is thus an attractive alternative to the use of the purified reagents in the various electrophilic arylation reactions of these compounds.

  已经发现二芳基汞与四乙酸铅的反应生成芳基三乙酸铅是快速反应。因此，原位生成三乙酸芳基铅是在这些化合物的各种亲电子芳基化反应中使用纯化试剂的有吸引力的替代方法。
• Improved Asymmetric S_NAr Reaction of β-Dicarbonyl Compounds Catalyzed by Quaternary Ammonium Salts Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Sara Kobbelgaard、Marco Bella、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo060627l

  日期：2006.6.1

  limitation of the asymmetric nucleophilic aromatic substitution reaction of α-substituted 1,3-dicarbonyl compounds and activated aromatic systems catalyzed by N-benzyl-O-benzoylcinchoninium or cinchonidinium salts are presented. Several novel O-benzoylcinchona alkaloid derived salts have been prepared and evaluated as catalysts in this reaction, which can proceed with enantioselectivites up to 96% ee. Various

  提出了α-取代的1,3-二羰基化合物与N-苄基-O-苯甲酰基金鸡鎓盐或金鸡啶鎓盐催化的活化芳族体系的不对称亲核芳族取代反应的范围和局限性。几本新颖的O已经制备了-苯甲酰金鸡纳生物碱衍生的盐，并在该反应中作为催化剂进行了评估，该盐可以进行对映体选择性高达ee达96％的反应。评价了各种1，3-二羰基化合物和活化的芳族体系用于芳族亲核取代反应，并且发现产率和对映选择性非常依赖于底物和试剂。产物官能化为例如螺-氧代吲哚，1,3α，α-二取代的二羰基化合物与几种亲核试剂的开环反应以及旋光性S N中非对映选择性降低酮官能度的范围报告了Ar产品。
• α-Arylation by Rearrangement: On the Reaction of Enolates with Diaryliodonium Salts
  作者：Per-Ola Norrby、Tue B. Petersen、Marcin Bielawski、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/chem.201001110

  日期：——

  Surprising equilibration: A new mechanism for the title reaction is supported by DFT calculations and experimental observations. The CI and OI intermediates are isoenergetic and equilibrate quickly. Thus, any chiral information induced in the initial complex will be destroyed. In the final CC bond‐forming step, a [2,3]‐rearrangement from the OI bonded intermediate is slightly preferred over the

  令人惊讶的平衡：DFT计算和实验观察结果支持了标题反应的新机制。的C 我和O 我中间体等能快速地平衡。因此，在初始复合物中诱导的任何手性信息将被破坏。在最后的C  C键形成步骤中，[2,3] -rearrangement从将O 我接合中间稍微优于从C [1,2]在剔除我结合异构体（参见方案）。
• Paquer,D.; Smadja,S., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1976, vol. 95, p. 172 - 175
  作者：Paquer,D.、Smadja,S.

  DOI：——

  日期：——