3-苯甲酰基丙烯酸甲酯 | 19522-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-苯甲酰基丙烯酸甲酯
• 英文名称: methyl cis-4-oxo-4-phenyl-2-butenoate
• 英文别名: methyl (Z)-4-oxy-4-phenyl-2-butenoate；methyl (Z)-3-benzoylacrylate；(Z)-4-oxo-4-phenyl-but-2-enoic acid methyl ester；methyl (Z)-4-oxo-4-phenylbut-2-enoate；4-oxo-4-phenyl-but-2c-enoic acid methyl ester；4-Oxo-4-phenyl-cis-crotonsaeure-methylester；cis-β-Benzoyl-acrylsaeuremethylester；cis-CH3OOCCHCHC(C6H5)O；Methyl cis-3-benzoyl-acrylate
• CAS: 19522-28-2
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: ZNEGOHIZLROWAT-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C
• 沸点：
  102-104 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯甲酰基丙烯酸甲酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 甲基(2E)-4-羰基-4-苯基丁-2-烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  关于DABCO催化的γ-羟基-α，β-链烷酸酯异构化为γ-氧代-α，β-（E）-链烯酸酯的机理。

  摘要：

  [反应：见正文]自1949年发现有机碱催化将γ-羟基-α，β-炔属酸酯异构化为γ-氧代-α，β-反式烯基酯以来，其机理尚未阐明。这项研究表明，该机理涉及异丙苯的形成，胺的共轭酸的质子化以及所得烯丙醇与水的质子化。

  DOI：

  10.1021/ol052376t
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-oxo-4-phenylbut-2-ynoate 在 甲醇 、 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 作用下， 生成 3-苯甲酰基丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  25.与青霉素有关的化合物。第四部分 苯基类似物的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9490000118

文献信息

• Catalyst-Controlled, Enantioselective, and Diastereodivergent Conjugate Addition of Aldehydes to Electron-Deficient Olefins
  作者：S. B. Jennifer Kan、Hiroki Maruyama、Matsujiro Akakura、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201705546

  日期：2017.8.1

  A chiral-amine-catalyzed enantioselective and diastereodivergent method for aldehyde addition to electron-deficient olefins is presented. Hydrogen bonding was used as a control element to achieve unusual anti selectivity, which was further elucidated through mechanistic and computational studies.

  提出了一种手性胺催化的对映选择性和非对映异构性的方法，用于将醛加成至缺电子烯烃中。氢键被用作控制元件以实现不同寻常的抗选择性，这通过机理和计算研究得到了进一步阐明。
• Photochemical reactions of chromium-alkoxycarbene complexes with stabilized ylides to produce push-pull captodative allenes
  作者：Michael R. Sestrick、Michael Miller、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ja00037a008

  日期：1992.5

  Photolysis of chromium alkoxycarbene complexes in the presence of stabilized ylides produced allenes having effect withdrawing groups on C-1 and electron donating groups on C-3. These highly reactive captodative allenes rearranged to 1,3-substituted-1,3-dienes under mildly acidic conditions and hydrolyzed to γ-ket-α,β-unsaturated esters, both in excellent yield

  在稳定的叶立德存在下，铬烷氧基卡宾配合物的光解产生丙二烯，其在 C-1 上具有吸电子基团和在 C-3 上具有给电子基团。这些高反应性的捕获丙二烯在弱酸性条件下重排为 1,3-取代-1,3-二烯并水解为 γ-酮-α,β-不饱和酯，两者均以优异的产率
• Reactions of thebaine with cis- and trans-disubstituted dienophiles
  作者：R. Rubinstein、F. Haviv、D. Ginsburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97290-4

  日期：1974.1

  Thebaine has been shown to undergo Diels-Alder reactions with trans-disubstituted ethylenes containing relatively bulky groups. These were correlated with reactions in which the corresponding cis-disubstituted dienophiles were used. Reductions, Grignard reactions and base-catalyzed rearrangements of the adducts are described.

  蒂巴因已经显示出与含有相对大的基团的反式-二取代的乙烯发生Diels-Alder反应。这些与使用相应的顺式-二取代的双亲二烯体的反应相关。描述了加合物的还原，格氏反应和碱催化的重排。
• Sodium Bicarbonate-Catalyzed Stereoselective Isomerizations of Electron-Deficient Propargylic Alcohols to (<i>Z</i>)-Enones
  作者：John P. Sonye、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/jo0623944

  日期：2007.3.1

  Redox isomerization is a synthetically important process because it creates two new functional groups in the product, among which is the isomerization of propargylic alcohols to conjugated enones. Although E-enones have been prepared by this approach, Z-enones could not be accessed. We previously reported DABCO-catalyzed E-selective isomerization of electron-deficient propargylic alcohols to enones

  氧化还原异构化是合成上重要的过程，因为它在产物中产生了两个新的官能团，其中是炔丙醇异构化成共轭烯酮。尽管已通过这种方法制备了E-烯酮，但无法访问Z-烯酮。我们先前报道了DABCO催化的电子不足的炔丙醇向烯的E选择性异构化及其机理。基于这种机理，我们现在已经开发了碳酸氢钠作为催化剂，将缺电子的炔丙醇进行Z选择性氧化还原异构化为烯酮。
• Base-Catalyzed Stereoselective Isomerization of Electron-Deficient Propargylic Alcohols to <i>E</i>-Enones
  作者：John P. Sonye、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/jo060304p

  日期：2006.8.1

  stereoselective methods to isomerize electron-deficient propargylic alcohols to E-enones under mild conditions (EWG = electron-withdrawing group). Among weak bases we screened, catalytic (10−20 mol %) 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) was found to be effective in most cases. When the substrate is conjugated with an amide, the addition of sodium acetate catalyzed the isomerization.

  我们已经开发出高度立体选择性的方法，可以在温和的条件下（EWG =吸电子基团）将缺电子的炔丙醇异构化为E-烯酮。在我们筛选的弱碱中，发现催化（10-20 mol％）1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在大多数情况下有效。当底物与酰胺缀合时，乙酸钠的添加催化了异构化。