2-dimethylamino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 557087-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: 2-dimethylamino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: dimethylamino pinacolborane；dimethylamino boronic acid pinacol ester；dimethylamino pinacol borate；Bpin-NMe₂；Me2NB(pin)；N,N,4,4,5,5-hexamethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• CAS: 557087-01-1
• 化学式: C₈H₁₈BNO₂
• 分子量: 171.047
• InChiKey: OSDHFUIYLWSQRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.14
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基锂 、 2-dimethylamino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 2.5h， 以70%的产率得到2-丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼酸
  参考文献：
  名称：

  一种硼化试剂二甲胺基硼酸频哪醇酯、合成及 应用

  摘要：

  本发明涉及一种新型硼化试剂二甲胺基硼酸频哪醇酯PinB(DMA)的结构如下：合成具体步骤为：在50~70oC温度条件下，原料B(NMe2)3与频哪醇在无溶剂条件下反应2~5小时，在-0.1Mpa真空条件下蒸馏，收集45-50oC馏分，即为产品。本发明二甲胺基硼酸频哪醇酯，具有水敏感性低、结构稳定、在参与硼化反应时可避免超低温反应等特性，而具有重要的市场价值。本发明硼化试剂的合成与同类工艺相比具有显著的特点：反应步骤简单，工艺条件温和易操作，无溶剂反应，且工艺稳定性好，易于实现工业化生产，后处理简单，且收率高，纯度好。本发明硼化试剂纯度好，在硼化反应中有着广泛的应用前景。

  公开号：

  CN102093399B
• 作为产物：
  描述：

  ((dimethylamino)dimethylsilyl)pinacolborane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 2-dimethylamino-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚甲硅烷-1,3-二烯 [4 + 1] 环加成反应，使用（氨基甲硅烷基）硼酸酯作为亚甲硅烷的合成等价物

  摘要：

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja907170p

文献信息

• Mild catalytic deoxygenation of amides promoted by thorium metallocene
  作者：Sayantani Saha、Moris S. Eisen

  DOI：10.1039/d0dt02770g

  日期：——

  organoactinide-catalyzed (Cp*2ThMe2) hydroborated reduction of a wide range of tertiary, secondary, and primary amides to the corresponding amines/amine–borane adducts via deoxygenation of the amides is reported herein. The catalytic reactions proceed under mild conditions with low catalyst loading and pinacolborane (HBpin) concentration in a selective fashion. Cp*2ThMe2 is capable of efficiently catalysing

  本文报道了有机act系元素催化的（Cp * 2 ThMe 2）通过酰胺的脱氧作用将各种叔，仲和伯酰胺的硼氢化还原为相应的胺/胺-硼烷加合物。催化反应在温和条件下进行，催化剂负载量低且频哪醇硼烷（HBpin）浓度高，选择性进行。Cp * 2 ThMe 2能够有效地催化克级反应而不降低效率。胺-硼烷加合物已成功以高转化率转化为游离胺产物，这增加了该催化体系的实用性。根据详细的动力学，化学计量和氘标记研究，提出了一种可行的机理。
• 一种合成吡唑-4-硼酸频那醇酯的方法
  申请人：沧州普瑞东方科技有限公司

  公开号：CN106188116B

  公开（公告）日：2018-02-06

  本发明公开了一种合成吡唑‑4‑硼酸频那醇酯的方法。4‑卤吡唑与BOC2O反应得到N‑BOC‑4‑卤吡唑，随后与烷基镁锂或反应，加入胺基频那醇硼酸酯，酸淬灭脱保护后，旋蒸过滤得到的固体加入有机碱游离后得到产品。本合成操作简单，重现性好，产品纯度高，适合规模化生产。
• Alkoxide Activation of Aminoboranes towards Selective Amination
  作者：Cristina Solé、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201305098

  日期：2013.10.18

  the (inter)action: The interaction of alkoxides with the sp2 Bpin (pin=pinacol) moiety in aminoboranes forms the in situ Lewis acid–base adduct [RO−→B(OR)2N(R′)2] which enables the amino moiety to react as a strong nucleophile with several electrophiles, thus providing amino alcohols, β‐enamino esters, and β‐hydroxy amides in a direct and remarkably selective way (see scheme).

  的（相互）动作的片：醇盐与SP的相互作用2 BPIN（引脚=频哪醇）部分在氨基硼烷形式原位路易斯酸-碱加合物[RO - →B（OR）2  N（R'）2使氨基部分作为强亲核试剂与几种亲电试剂反应，从而以直接且显着选择性的方式提供氨基醇，β-烯氨基酯和β-羟基酰胺（请参见方案）。
• Photoinduced Deaminative Borylation of Unreactive Aromatic Amines Enhanced by CO₂
  作者：Akira Shiozuka、Kohei Sekine、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01503

  日期：2021.6.18

  Herein, direct unreactive C–N borylation of aromatic amines by a photocatalyst was achieved. The C–N borylation of aromatic amines with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) proceeded using a pyrene catalyst under light irradiation to afford desired borylated products and aminoborane as a byproduct. The yield of the borylated product improved under a CO2 atmosphere which probably reduced the inhibitory effect

  在此，通过光催化剂实现了芳香胺的直接非反应性 C-N 硼化。芳香胺与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2）的 C-N 硼化反应使用芘催化剂在光照射下进行，得到所需的硼化产物和氨基硼烷作为副产物。在CO 2气氛下硼酸化产物的产率提高，这可能降低了氨基硼烷的抑制作用。机理研究表明，C-N 键断裂和 C-B 键形成是通过协同途径进行的。
• Efficient Hydroboration of Esters and Nitriles Using a Quinazolinone‐Supported Titanium(IV) Multitasking Catalyst
  作者：Rajrani Narvariya、Suman Das、Susmita Mandal、Archana Jain、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/ejic.202300247

  日期：2023.9

  Synthesis, structure, and catalytic use of a novel quinazolinone TiIV complex are reported. This TiIV complex was found to be an effective catalyst for the reduction of esters as well as nitriles with pinacolborane (HBpin) to afford the corresponding boryl ethers and diboryl amines at ambient temperature under solvent-free conditions in high yields and with wide functional group tolerance.

  报道了一种新型喹唑啉酮 Ti IV配合物的合成、结构和催化用途。人们发现这种 Ti IV络合物是一种有效的催化剂，可以用频那醇硼烷 (HBpin) 还原酯类和腈类，在环境温度、无溶剂条件下以高收率和宽官能团生成相应的硼基醚和二硼基胺。宽容。