二氟甲基自由基 | 2670-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 中文名称: 二氟甲基自由基
• 英文名称: difluoromethyl
• 英文别名: difluoromethyl radical
• CAS: 2670-13-5
• 化学式: CHF₂
• 分子量: 51.0157
• InChiKey: JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟甲基自由基 、 二氟甲基自由基 24.85 ℃ 、190.0 Pa 条件下， 生成 氟化乙烯
  参考文献：
  名称：

  Gas-Phase Kinetics of the Reactions of the CH₂F Radicals with the Radicals CHF₂, CH₃, and C₂H₅

  摘要：

  摘要：研究了氟化碳氢自由基CH2F与氟化和纯碳氢自由基CHF2、CH3和C2H5在低压（约2 mbar）和室温下使用放电流动反应器技术进行的反应机制和速率。质谱法（电子轰击或激光诱导多光子电离）被应用于检测不稳定和稳定物种。 自由基的交叉组合主要通过化学活化加合物中的HF消除而进行。在298K下的总速率系数为： 1. CH2F + CHF2 → C2H2F2 + HF (1) 2. CH2F + CH3 → C2H4 + HF (2) 3. CH2F + C2H5 → C3H6 + HF (3) 通过拟合程序从自由基-时间曲线的分析中得出了以下数值： 1. CH2F + CHF2 → C2H2F2 + HF (1) 2. CH2F + CH3 → C2H4 + HF (2) 3. CH2F + C2H5 → C3H6 + HF (3) 得到的数值如下： - k1 = (3.0 + 1.5/ − 0.7) × 10^12 cm^3 mol^−1 s^−1 - k2 = (4.0 ± 1.5) × 10^13 cm^3 mol^−1 s^−1 - k3 = (9.0 ± 3) × 10^12 cm^3 mol^−1 s^−1。 结果从化学活化机制的角度进行了讨论。

  DOI：

  10.1524/zpch.218.4.493.29203
• 作为产物：
  描述：

  氟里昂-22 在 e 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 二氟甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  与温度有关的电子捕获检测器对常见的替代碳氟化合物的响应。

  摘要：

  发现使用气相色谱法对替代碳氟化合物（AFC）的相对电子捕获检测器（ECD）响应比CFC-12低至少1个数量级。氯氟烃CFC-12，HCFC-22，HCFC-123和HCFC-124的检出限分别为2.5、90、30和90 pg。氢氟碳化合物的那些显着较差；对于HFC-125和HFC-134a分别为14 ng和45 ng。使用ECD未检测到HFC-152a。由于这些化合物的大气浓度处于较低的万亿分之一水平，因此GC-ECD显然不够灵敏，无法在没有大量预浓缩的情况下用于AFC分析。对两列进行AFC分离评估。尽管色谱柱流失限制了检测性能，但Poraplot Q WPLOT色谱柱显示出良好的分离能力。Carboxen 1004填充色谱柱表现出低得多的干扰。但是分离非常耗时，峰展宽会对检测限产生不利影响。根据热力学和与温度有关的ECD响应，提出了ECD响应的机制。CFC-12，HCFC-123和HFC

  DOI：

  10.1021/ac9703921

文献信息

• An Experimental and Modelling Study of Ignition Delays in Shock-Heated Ethane-Oxygen-Argon Mixtures Inhibited by 2H-Heptafluoropropane
  作者：K. Ikeda、J.C. Mackie

  DOI：10.1524/zpch.2001.215.8.997

  日期：2001.1.1

  Ignition delay times have been measured behind reflected shock waves in ethane-oxygen-argon mixtures at temperatures between 1150 and 1500 K and pre-ignition pressures between 10 and 14 atm. Delay times have been measured both by pressure rise and OH absorption at 307 nm. Kinetic modelling of the ignition delays has been made using the GRIMech 3.0 mechanism which with addition of several reactions involving HO

  点火延迟时间已在反射激波后的乙烷-氧气-氩混合物中测量，在1150至1500K的温度和10至14大气压的预点火压力下。延迟时间已通过压力升高和307纳米处OH吸收来测量。使用GRIMech 3.0机制进行了点火延迟的动力学建模，其中包括涉及HO的几个反应。
• Reactions of trifluoromethyl radicals with organic halides. Part 5.—Fluoromethanes and fluoroethanes
  作者：R. D. Giles、L. M. Quick、E. Whittle

  DOI：10.1039/tf9676300662

  日期：——

  Hexafluoroacetone has been photolyzed in the presence of CH4, CH3F, CH2F2, CF3CH3, CF2HCF2H and CF3CF2H. Arrhenius parameters are obtained for the abstraction of H by CF3 radicals using the combination of CF3 radicals as a reference reaction. Results were checked by photolysis of hexafluoroacetone in the presence of CD4 plus each of the fluoroethanes and CH4 in turn and using the reaction, CF3+CD4→CF3D+CD3, as a reference. The activation energies obtained are compared with those for related series involving abstraction of H by CF3 and CH3 radicals and by bromine atoms. The secondary products of the system CF3+CH2F2 have been measured. For the combination and cross-combination reactions of CF3 and CHF2 radicals, we obtain ϕ= 2.4 independent of temperature in the range 291–363°C. It is concluded that the second of the reactions [graphic omitted] occurs to a negligible extent.

  六氟丙酮在 CH4、CH3F、CH2F2、CF3CH3、CF2HCF2H 和 CF3CF2H 的存在下进行光解。以 CF3 自由基的组合作为参考反应，得出了 CF3 自由基抽取 H 的阿伦尼乌斯参数。以 CF3+CD4âCF3D+CD3 反应为参考，在 CD4 和每种氟乙烷及 CH4 的存在下，依次对六氟丙酮进行光解，以检验结果。测量了 CF3+CH2F2 系统的二级产物。对于 CF3 和 CHF2 自由基的结合和交叉结合反应，我们得到了与 291â363°C 温度范围无关的 Ï= 2.4。由此得出结论，第二个反应[图略]发生的程度可以忽略不计。
• Kinetics of the gas-phase reactions of chlorine atoms with CH₂F₂, CH₃CCl₃, and CF₃CFH₂over the temperature range 253-553 K
  作者：E. J. K. Nilsson、M. S. Johnson、O. J. Nielsen、E. W. Kaiser、T. J. Wallington

  DOI：10.1002/kin.20398

  日期：2009.6

  to study the title reactions in 930–1200 mbar of N2 diluent. The reaction rate coefficients measured in the present work are summarized by the expressions k(Cl + CH2F2) = 1.19 × 10−17 T2 exp(−1023/T) cm3 molecule−1 s−1 (253–553 K), k(Cl + CH3CCl3) = 2.41 × 10−12 exp(−1630/T) cm3 molecule−1 s−1 (253–313 K), and k(Cl + CF3CFH2) = 1.27 × 10−12 exp(−2019/T) cm3 molecule−1 s−1 (253–313 K). Results are discussed

  相对速率技术用于研究930–1200 mbar N 2稀释剂中的标题反应。本工作中测得的反应速率系数由表达式k（Cl + CH 2 F 2）= 1.19×10 -17 T 2 exp（-1023 / T）cm 3分子-1 s -1（253-553）总结。 K），k（Cl + CH 3 CCl 3）= 2.41×10 -12 exp（−1630 / T）cm 3分子-1 s -1（253–313 K）和k（Cl + CF 3 CFH 2）= 1.27×10 -12 exp（-2019 / T）cm 3分子-1 s -1（253-313 K）。关于文献数据讨论了结果。©2009 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet 41：401–406，2009
• Rate coefficients for the chemical reactions of CH2F2, CHClF2, CH2FCF3 and CH3CCl3 with O(1D) at 298K
  作者：E.J.K. Nilsson、V.F. Andersen、O.J. Nielsen、M.S. Johnson

  DOI：10.1016/j.cplett.2012.10.001

  日期：2012.12

  for the chemical reactions (species loss rates, quenching excluded) of the refrigerants CH2F2 (HFC-32), CHClF2 (HFC-22) and CH2FCF3 (HFC-134a), and the solvent CH3CCl3 with O(1D) are determined relative to CH4 + O(1D) at 298 K. The resulting rates k(CH2F2 + O(1D)) = (4.78 ± 1.03) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1, k(CHClF2 + O(1D)) = (8.69 ± 1.72) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1, k(CH2FCF3 + O(1D)) = (6.10 ± 1.

  制冷剂CH 2 F 2（HFC-32），CHClF 2（HFC-22）和CH 2 FCF 3（HFC-134a）和溶剂CH的化学反应的速率系数（物种损失率，不包括淬灭）3的CCl 3与O（1 d）是确定的相对于CH 4  + O（1 d）在298K所得率ķ（CH 2 ˚F 2  + O（1 d））=（4.78±1.03）×10 - 11  cm 3 分子-1  s -1，k（CHClF 2 + O（1 D））=（8.69±1.72）×10 -11  cm 3 分子-1  s -1，k（CH 2 FCF 3  + O（1 D））=（6.10±1.43）×10 -11  cm将3个 分子-1  s -1与可用的文献数据进行比较。首次确定1,1,1-三氯乙烷与O（1 D）的反应速率，k（CH 3 CCl 3  + O（1 D））=（2.93±1.20）×10 -10  cm 3分子-1 s -1。
• Capture of the Sulfur Monoxide–Hydroxyl Radical Complex
  作者：Changyun Chen、Bo Lu、Xiaofang Zhao、Weiyu Qian、Jie Liu、Tarek Trabelsi、Joseph S. Francisco、Jie Qin、Jun Li、Lina Wang、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1021/jacs.9b12152

  日期：2020.2.5

  The elusive hydrogen-bonded sulfur monoxide-hydroxyl radical complex (•OH···OS), a missing intermediate in the atmospheric chemistry of sulfur dioxide, has been generated in the 266 nm laser photolysis of the atmospheric relevant sulfinyl radical HOSO• in cryogenic Ar-matrices. In addition to the IR spectroscopic characterization with deuteration, its thermal conversion to HOSO• with an activation

  难以捉摸的氢键一氧化硫-羟基自由基复合物 (•OH···OS) 是二氧化硫大气化学中缺失的中间体，它是在低温下大气相关亚磺酰基自由基 HOSO• 的 266 nm 激光光解中产生的。矩阵。除了用氘进行红外光谱表征外，其热转化为 HOSO• 的活化势垒为 0.330.11 kcal mol-1 (cal. 0.32 kcal mol-1, CCSD(T)-F12a/AVTZ) 在温度范围内已观察到 15.0-21.0 K 和 2.4 的 H/D 动力学同位素效应 (KIE) 在 16.0 K。