benzyl nosyloxycarbamate | 650607-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl nosyloxycarbamate
• 英文别名: benzyl N-nosyloxycarbamate；NsONHCO2Bn；Carbamic acid, [[(4-nitrophenyl)sulfonyl]oxy]-, phenylmethyl ester；phenylmethoxycarbonylamino 4-nitrobenzenesulfonate
• CAS: 650607-54-8
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₇S
• 分子量: 352.324
• InChiKey: FJGAVBXNYSIDFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl nosyloxycarbamate 在 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium oxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.67h， 生成 N-(benzyloxycarbonyl)tetrahydrothiophenesulfoximine
  参考文献：
  名称：

  硫醚与氮烯在水中的有效酰亚胺化。

  摘要：

  实现了硫醚与水中游离氮烯的首次酰亚胺化。N -Cbz 硫亚胺是通过硫醚与由α消除甲氧基氨基甲酸酯产生的游离氮烯进行酰亚胺化而形成的。在这项工作中，水被成功地用作游离氮烯的溶剂，并且不需要过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0ob01539c
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzyl nosyloxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过N-N键形成合成1,3-二氢-2H-吲唑的有效方法

  摘要：

  双官能氨基试剂的[4 + 1]环加成反应已经与在形成氮杂原位已经实现邻-quinone甲基化物。特别是，N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯用作N1合成子和双官能氨基试剂进行这种转化，它提供了无金属，无催化剂和无氧化剂的策略来形成氮-氮键。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901331

文献信息

• Pd-Catalyzed Intermolecular <i>ortho</i>-C−H Amidation of Anilides by <i>N</i>-Nosyloxycarbamate
  作者：Ka-Ho Ng、Albert S. C. Chan、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1021/ja106364r

  日期：2010.9.22

  A palladium-catalyzed ortho-C-H amidation of anilides by N-nosyloxycarbamates was developed for the synthesis of 2-aminoanilines. This reaction can be carried out under relatively mild conditions and exhibits excellent regioselectivity and functional group tolerance. The amidation reaction is probably initiated by rate-limiting C-H cyclopalladation (k(H)/k(D) = 3.7) to form an arylpalladium complex

  开发了钯催化的邻位 CH 酰胺化 N-nosyloxycarbamates 的苯胺，用于合成 2-氨基苯胺。该反应可以在相对温和的条件下进行，并表现出优异的区域选择性和官能团耐受性。酰胺化反应可能通过限速 CH 环钯化 (k(H)/k(D) = 3.7) 引发，形成芳基钯配合物，然后进行氮烯官能化。
• An Unexpected Highly Stereoselective Bisaziridination of (<i>E</i>,<i>E</i>)-1,4-Dialkyl-2,3-dinitrobutadienes Followed by a Nitro Group Driven Ring Enlargement
  作者：Alessia Ciogli、Stefania Fioravanti、Francesco Gasparrini、Lucio Pellacani、Egon Rizzato、Domenico Spinelli、Paolo A. Tardella

  DOI：10.1021/jo902112j

  日期：2009.12.18

  (+/-)-2,2'-Dinitro-2,2'-biaziridines were obtained by a direct aza-MIRC (Michael initiated ring closure) reaction on (E,E)-1,4-dialkyl-2,3-dinitro-1,3-butadienes under very mild conditions. The reactions occur with high stereoselectivity as shown by the enantioselective HPLC analyses performed on the crude mixtures. Ring enlargement to 3,3'-bi(1,2,4-oxadiazole) derivatives was easily obtained by a simple treatment with sodium iodide in DMSO, with an unforeseen regioselective aziridine C-C cleavage.

  (±)-2,2'-二硝基-2,2'-双氮杂环丙烷通过直接的aza-MIRC（迈克尔环闭）反应，从(E,E)-1,4-二烷基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯在非常温和的条件下获得。反应以高立体选择性进行，通过对粗混合物进行对映体选择性的高效液相色谱分析得以证实。通过在二甲基亚砜中简单地用碘化钠处理，可以轻松实现环扩大，生成3,3'-双(1,2,4-噁二唑)衍生物，同时伴随着意外的氮杂环丙烷C-C键区域选择性断裂。
• Rh(II)-Catalyzed Nitrene-Transfer [5 + 1] Cycloadditions of Aryl-Substituted Vinylcyclopropanes
  作者：Logan A. Combee、Shea L. Johnson、Julie E. Laudenschlager、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00594

  日期：2019.4.5

  Formal [5 + 1] cycloadditions between aryl-substituted vinylcyclopropanes and nitrenoid precursors are reported. The method, which employs Rh2(esp)2 as a catalyst, leads to the highly regioselective formation of substituted tetrahydropyridines. Preliminary mechanistic studies support a stepwise, polar mechanism enabled by the previously observed Lewis acidity of Rh-nitrenoids. Overall, this work expands

  据报道，在芳基取代的乙烯基环丙烷和亚硝烯前体之间存在正式的[5 +1]环加成反应。该方法采用Rh 2（esp）2作为催化剂，导致取代的四氢吡啶的高度区域选择性的形成。初步的机理研究支持逐步的极性机制，这是由先前观察到的Rh-类肾上腺素的路易斯酸度引起的。总的来说，这项工作将六元环的形成扩展了氮杂环转移环加成反应的应用，后者是一种相对未开发的杂环合成方法。
• Synthesis of N-Protected Cyano Aziridines
  作者：Stefania Fioravanti、Lucio Pellacani、Paolo A. Tardella、Alberto Morreale

  DOI：10.1055/s-2004-820047

  日期：——

  A concise and inexpensive route to 2-cyano aziridine-2-carboxylates and 2,2-dicyano aziridines is reported by reaction of the easily obtainable corresponding α,β-unsaturated nitriles with sulfonyloxycarbamates in the presence of calcium oxide.

  报道了一种简洁且经济的合成方法，通过在氧化钙存在下，将易于获得的对应α,β-不饱和腈与磺酰氧基氨基甲酸酯反应，可以合成2-氰基氮杂环丁烷-2-羧酸酯和2,2-二氰基氮杂环丁烷。
• Efficient Synthesis of 4-Cyano 2,3-Dihydrooxazoles by Direct Amination of 2-Alkylidene 3-Oxo Nitriles
  作者：Stefania Fioravanti、Lucio Pellacani、Paolo A. Tardella、Edoardo Burini、Alberto Morreale

  DOI：10.1055/s-2005-917097

  日期：——

  The addition of N-protected O-sulfonyl hydroxylamine derivatives on 2-alkylidene 3-oxo nitriles gives 2,5-disubstituted 4-cyano 2,3-dihydrooxazoles (4-oxazolines) by a practical and efficient synthetic procedure under very mild conditions in high yields. Likely, the formation of N,O-heterocycles proceeds through a domino reaction involving a fast rearrangement of unstable 2-acyl 2-cyano aziridines.

  在 2- 亚烷基 3-氧代腈纶上添加 N 保护的 O-磺酰基羟胺衍生物，可以在非常温和的条件下，通过实用高效的合成程序得到 2,5-二取代的 4-氰基 2,3-二氢恶唑（4-恶唑啉），而且产量很高。N,O-杂环的形成可能是通过不稳定的 2-酰基 2-氰基氮丙啶快速重排的多米诺反应进行的。