3-(3,4-二甲基苯基)-1,1-二甲基脲 | 29003-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-(3,4-二甲基苯基)-1,1-二甲基脲
• 英文名称: 1,1-dimethyl-3-(3,4-dimethylphenyl)urea
• 英文别名: 1-(3,4-dimethylphenyl)-3,3-dimethylurea；3-(3,4-dimethylphenyl)-1,1-dimethylurea
• CAS: 29003-72-3
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O
• mdl: MFCD00089276
• 分子量: 192.261
• InChiKey: WHCJHUNXJNPVFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2924299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,4-二甲基苯基)-1,1-二甲基脲 在 四氯化碲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78 %的产率得到1‐[4,5‐dimethyl‐2‐(trichloro‐λ⁴‐tellanyl)phenyl]‐3,3‐dimethylurea
  参考文献：
  名称：

  从苯基脲和四氯化碲合成 1,3-苯并墲咪唑衍生物

  摘要：

  已经开发了一种方法，可以按照高效的两步过程制备以前无法获得的取代 1,3-苯并碲唑，包括富电子苯基脲与四氯化碲的碲化反应，然后对所得芳基碲三氯化铵进行闭环。由于分子内 Te-O 配位，碲化作用与尿素部分区域特异性地相配，产生高度结晶的固体，这些固体很容易分离，产量高达 83%。随后的闭环闭合，通过用三氯化磷加热，然后用水合肼还原来完成，提供了 1,3-苯并碲哌唑衍生物。通过 X 射线晶体学对选定的产品进行表征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2024.123342
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲基苯胺 、 二甲氨基甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(3,4-二甲基苯基)-1,1-二甲基脲
  参考文献：
  名称：

  铑（III）在温和条件下通过CH活化从N-芳基脲催化有氧合成高度官能化的吲哚。

  摘要：

  描述了Rh（III）催化炔烃的氨基芳基化反应，使用铜作为末端氧化剂在有氧条件下再生催化活性物质。这种新颖的CH活化反应可用于从N-芳基脲合成多种取代的吲哚。

  DOI：

  10.1039/c4cc06020b

文献信息

• Cationic Palladium(II) Catalysis: C−H Activation/Suzuki−Miyaura Couplings at Room Temperature
  作者：Takashi Nishikata、Alexander R. Abela、Shenlin Huang、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/ja910973a

  日期：2010.4.14

  Cationic palladium(II) catalyst realized facile C-H activation of aryl urea with arylboronic acids at room temperature. This reaction is extremely mild to carry out aromatic C-H activations through electrophilic substitution.

  阳离子钯(II)催化剂在室温下实现了芳基脲与芳基硼酸的轻松CH活化。该反应非常温和，可以通过亲电取代进行芳香族 CH 活化。
• Cationic Pd(II)-catalyzed C–H activation/cross-coupling reactions at room temperature: synthetic and mechanistic studies
  作者：Takashi Nishikata、Alexander R Abela、Shenlin Huang、Bruce H Lipshutz

  DOI：10.3762/bjoc.12.99

  日期：——

  Cationic palladium(II) complexes have been found to be highly reactive towards aromatic C-H activation of arylureas at room temperature. A commercially available catalyst [Pd(MeCN)4](BF4)2 or a nitrile-free cationic palladium(II) complex generated in situ from the reaction of Pd(OAc)2 and HBF4, effectively catalyzes C-H activation/cross-coupling reactions between aryl iodides, arylboronic acids and

  发现阳离子钯（II）配合物在室温下对芳基脲的芳族CH活化具有高反应性。由Pd（OAc）2和HBF4反应原位生成的市售催化剂[Pd（MeCN）4]（BF4）2或无腈阳离子钯（II）络合物有效催化CH活化/交叉偶联反应在比以前报道的条件更温和的条件下，芳基碘化物，芳基硼酸和丙烯酸酯之间的比 发现定向基团的性质对于达到室温条件是至关重要的，其中脲部分最有效地促进邻位CH位置处的容易的偶联反应。该方法已被用于简化和高效地合成Boscalid的过程中，每年以千吨规模生产的一种药剂，用于控制阔叶和园艺作物中的一系列植物病原体。机理研究导致了拟议的催化循环，涉及三个步骤：（1）CH活化生成阳离子帕拉达环；（2）使阳离子型四环硼烷与芳基碘化物，芳基硼酸或丙烯酸酯反应，以及（3）使活性阳离子型钯催化剂再生。阳离子钯（II）配合物与芳基脲之间的反应允许形成和分离相应的palladacycle中间体，其特征在于
• One-pot synthesis of 2,3-difunctionalized indoles via Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed carbenoid insertion C–H activation/cyclization
  作者：Honggui Lv、Jingjing Shi、Bo Wu、Yujuan Guo、Junjun Huang、Wei Yi

  DOI：10.1039/c7ob01977g

  日期：——

  Reported herein is the first Rh(III)-catalyzed carbenoid insertion C–H activation/cyclization of N-arylureas and α-diazo β-keto esters. The redox-neutral reaction has the following features: good to excellent yields, broad substrate/functional group tolerance, exclusive regioselectivity, and no need for additional oxidants or additives, which render this methodology as a more efficient and versatile

  本文报道的是第一个Rh（III）催化的N-芳基脲和α-重氮β-酮酸酯的类胡萝卜素插入C–H活化/环化。氧化还原中性反应具有以下特征：良率至优异的收率，广泛的底物/官能团耐受性，独特的区域选择性，并且无需其他氧化剂或添加剂，这使该方法成为现有方法的更有效，更通用的替代方法2,3-双官能化吲哚的合成。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed and MeOH-involved regioselective mono-alkenylation of N-arylureas with acrylates
  作者：Honggui Lv、Jingjing Shi、Junjun Huang、Chao Zhang、Wei Yi

  DOI：10.1039/c7ob01627a

  日期：——

  mono-alkenylation of arenes with acrylates using NHCONMe2 as the transformable directing group, giving direct access to diverse ortho-acrylated N-phenyl carbamates. The synthetic application of the obtained products to build privileged quinolin-2(1H)-ones and 3-(2-aminophenyl)acrylates has also been demonstrated in subsequent derivatization reactions.

  我们在此首次公开了使用NHCONMe 2作为可转化的导向基团，用丙烯酸酯对Rh（III）催化和MeOH参与的芳烃区域选择性单烯基化反应，从而直接获得各种邻位丙烯酸酯化的N-苯基氨基甲酸酯。在随后的衍生化反应中也证明了所获得的产物用于构建特权的喹啉-2（1 H）-酮和3-（2-氨基苯基）丙烯酸酯的合成应用。
• Room Temperature CH Activation and Cross-Coupling of Aryl Ureas in Water
  作者：Takashi Nishikata、Alexander R. Abela、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.200905967

  日期：2010.1.18

  Just mix in water 'n stir: Pd‐catalyzed CH activation/cross‐couplings can be carried out at room temperature in water/surfactant mixtures. The combination of Pd(OAc)2 and HBF4 allowed for reactions of aryl ureas with aryl iodides under very mild conditions, using micellar catalysis (see scheme). This reaction is made possible by use of an in situ generated cationic palladium catalyst.

  只需与水混合并搅拌即可：Pd 催化的 C - H 活化/交叉偶联可以在室温下在水/表面活性剂混合物中进行。Pd(OAc) 2和HBF 4的组合允许芳基脲与芳基碘化物在非常温和的条件下使用胶束催化进行反应（参见方案）。通过使用原位产生的阳离子钯催化剂使该反应成为可能。