1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone | 56893-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
• 英文别名: 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one；2-Triphenylphosphoranylidene-m-trifluoromethylacetophenone；1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 56893-03-9
• 化学式: C₂₇H₂₀F₃OP
• 分子量: 448.424
• InChiKey: BMXRYHWPISQAHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  561.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone 在 cobalt(II) 5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 、 三丁基膦 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 ethyl (3Z,5E)-3-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-1H-benzo[c]oxocine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1H-2-苯佐辛的催化合成：钴(III)-卡宾自由基合成八元杂环烯醇醚

  摘要：

  使用顺磁性钴(II)卟啉催化剂[Co II (TPP)]（TPP=四苯基卟啉）对邻烯丙基羰基-芳基N-芳基磺酰腙进行金属自由基活化，为合成新型8元杂环化合物提供了一种有效且强大的方法烯醇醚。该合成方案通用且实用，能够以高产率合成多种独特的 1 H -2-苯并氧辛。催化环化反应具有优异的化学选择性，具有较高的官能团耐受性，并为合成新的生物活性化合物提供了多种机会。该反应通过钴(III)-卡宾自由基中间体进行，该中间体参与从烯丙基位置到卡宾自由基的分子内氢转移（HAT），然后在钴的配位层中进行近无障碍的自由基反弹步骤。所提出的机制得到了实验观察、密度泛函理论（DFT）计算和自旋捕获实验的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10927
• 作为产物：
  描述：

  间三氟甲基苯乙酮 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
  参考文献：
  名称：

  原位生成的半硫缩醛的非酶动力学动力学拆分：访问1,3-二取代的邻苯二甲酰胺。

  摘要：

  开发了半硫缩醛的第一个非酶促DKR反应。半硫缩醛是通过添加硫醇原位形成的，随后进行了分子内的氧杂-迈克尔反应。反应的范围很广，从脂族取代基到芳族取代基，均以良好的收率，中等的非对映选择性和高对映选择性获得了1,3-二取代-1,3-二氢异苯并呋喃产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701518

文献信息

• Enantioselective nickel-catalyzed <i>anti</i>-arylmetallative cyclizations onto acyclic electron-deficient alkenes
  作者：Simone M. Gillbard、Harley Green、Stephen P. Argent、Hon Wai Lam

  DOI：10.1039/d1cc01166a

  日期：——

  Enantioselective nickel-catalyzed reactions of (hetero)arylboronic acids or alkenylboronic acids with substrates containing an alkyne tethered to various acyclic electron-deficient alkenes are described.

  手性选择性镍催化反应，涉及(hetero)arylboronic acids或alkenylboronic acids与含有连接到不同的无环电子亏损烯烃的炔烃的底物的反应。
• Enantioselective Copper(I)-Catalyzed Borylative Aldol Cyclizations of Enone Diones
  作者：Alan R. Burns、Jorge Solana González、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201205899

  日期：2012.10.22

  Piña colato? In the presence of a chiral CuI/bisphosphine complex and B2(pin)2, enone diones undergo diastereo‐ and enantioselective desymmetrization to deliver highly functionalized bicyclic products. The products can be used as substrates in additional transformations. pin=pinacolato, Cy=cyclohexyl.

  Piñacolato？在存在手性Cu I /双膦配合物和B 2（pin）2的情况下，烯酮二酮会经历非对映异构和对映选择性去对称化，从而提供高度官能化的双环产物。该产品可用作其他转化的底物。销＝松果醇，Cy ＝环己基。
• [EN] DERIVATIVES OF PYRROLOIMIDAZOLE OR ANALOGUES THEREOF WHICH ARE USEFUL FOR THE TREATMENT OF INTER ALIA CANCER<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PYRROLOIMIDAZOLE OU ANALOGUES DE CEUX-CI UTILES, ENTRE AUTRES, DANS LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：EMCURE PHARMACEUTICALS LTD

  公开号：WO2017134555A1

  公开（公告）日：2017-08-10

  Present invention relates to novel heterocyclic compounds as indoleamine 2,3-dioxygenase (IDO) and/or tryptophan 2,3-dioxygenase (TDO) modulators. Compounds of the present invention inhibit tryptophan degradation by modulating IDO and/or TDO. Formula (I) The invention further relates to the process of their preparation, pharmaceutical composition and their use in modulating the activity of indoleamine 2,3-dioxygenase (IDO) and/or tryptophan 2,3- dioxygenase (TDO). The compounds of the invention can be used alone or in combination for the treatment of conditions that benefits from the inhibition of tryptophan degradation.

  本发明涉及作为吲哚胺2,3-二氧化酶（IDO）和/或色氨酸2,3-二氧化酶（TDO）调节剂的新型杂环化合物。本发明的化合物通过调节IDO和/或TDO来抑制色氨酸降解。公式（I）。本发明还涉及它们的制备过程、药物组合物及其在调节吲哚胺2,3-二氧化酶（IDO）和/或色氨酸2,3-二氧化酶（TDO）活性中的应用。本发明的化合物可以单独使用或与其他药物组合用于治疗受益于抑制色氨酸降解的疾病。
• Hydrazine Hydrate in Asymmetric Synthesis: A Bifunctional Squaramide Catalytic Approach toward Fused Pyrazolines
  作者：Dipankar Das、Chandan Kamilya、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02529

  日期：2023.9.29

  developed to utilize hydrazine hydrate in asymmetric organic synthesis by overcoming the rapid background reaction with dienone. The H-bond donor ability of the cinchona-alkaloid-derived squaramide catalyst unlocks this previously deemed infeasibility. The dissymmetric hydrazine addition to symmetrical dienones tolerates various substitutions, resulting in the formation of optically pure fused pyrazoline derivatives

  通过克服与二烯酮的快速背景反应，开发了一种统一的策略，在不对称有机合成中利用水合肼。金鸡纳生物碱衍生的方酰胺催化剂的氢键供体能力解决了以前认为不可行的问题。对称二烯酮上的不对称肼加成可以耐受各种取代，从而在温和的反应条件下形成光学纯的稠合吡唑啉衍生物。此外，该方法的可扩展性和合成后转化的成功演示已经完成。
• Expedient Access to Enantioenriched 1‐Azaspiro Cyclobutanones Enabled by Modified Heyns Rearrangement
  作者：Shibaram Panda、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/anie.202306179

  日期：2023.8.7

  4]-azaspirocycles by employing the Heyns reactivity upon its electrophilic modification. The chiral phosphoric acid is an efficient catalyst for this transformation and allows to access a wide range of cyclobutanone containing 1-azaspirocycles with excellent enantio- and diastereoselectivities.

  我们通过利用其亲电修饰的海恩斯反应性，开发了一种统一的策略来不对称构建[3,4]-氮杂螺环。手性磷酸是这种转化的有效催化剂，可以得到多种含有 1-氮杂螺环的环丁酮，具有优异的对映选择性和非对映选择性。