1-(4-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one；1-(4-bromophenyl)-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₃BrOSi
• 分子量: 281.224
• InChiKey: YHKHXVSEESXWTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one 在 甲醇 、 Wilkinson's catalyst 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 10.33h， 生成 7-(4-bromophenyl)-4-(hydroxymethyl)cyclohepta-1,3,6-trienyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-(4-bromophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition to Unsaturated Indolyl Ketones
  作者：Dmitri Trubitsõn、Jevgenija Martõnova、Marina Kudrjašova、Kristin Erkman、Ivar Järving、Tõnis Kanger

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00222

  日期：2021.3.5

  An efficient enantioselective organocatalytic method for the synthesis of N-alkylated indoles with α-branched alkyl substituents from the corresponding unsaturated indolyl ketones via a Michael addition has been developed. The resulting products were obtained in high enantioselectivities and in good yields. Various nucleophiles (nitroalkanes, malononitrile, malonic esters) can be used. The substitution

  已经开发了一种有效的对映选择性有机催化方法，其通过迈克尔加成反应由相应的不饱和吲哚基酮合成具有α-支链烷基取代基的N-烷基化的吲哚。得到的产物具有高对映选择性和良好的产率。可以使用各种亲核试剂（硝基烷，丙二腈，丙二酸酯）。吲哚环的取代方式对反应结果没有显着影响。在杂芳族环的任何位置上的吸电子和供电子取代基均具有良好的耐受性。
• Brønsted Acid Catalyzed Peterson Olefinations
  作者：Thomas K. Britten、Mark G. McLaughlin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02489

  日期：2020.1.17

  A mild and facile Peterson olefination has been developed employing low catalyst loading of the Brønsted acid HNTf2. The reactions are typically performed at room temperature, with the reaction tolerant to a range of useful functionalities. Furthermore, we have extended this methodology to the synthesis of enynes.

  利用布朗斯台德酸HNTf2的低催化剂负载量，开发了一种温和且容易的彼得森烯化反应。反应通常在室温下进行，反应可耐受一系列有用的功能。此外，我们已经将该方法扩展到烯炔的合成。
• β-Silyl-Assisted Tandem Diels–Alder/Nazarov Reaction of 1-Aryl-3-(trimethylsilyl) Ynones
  作者：Rachael A. Carmichael、Punyanuch Sophanpanichkul、Wesley A. Chalifoux

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00911

  日期：2017.5.19

  A one-pot tandem Diels–Alder/Nazarov reaction of 1-aryl-3-(trimethylsilyl) ynones has been achieved to generate carbo- and heterocyclic fused ring systems in good to excellent yields. The β-silyl effect is instrumental in accessing this otherwise challenging cascade annulation reaction. The tandem reaction proceeds in the presence of BCl3 to generate three new carbon–carbon bonds, a quaternary carbon

  1-芳基-3-（三甲基甲硅烷基）ynones的一锅串联Diels-Alder / Nazarov反应已经实现，以良好的产率产生了碳-和杂环稠合环系统。β-甲硅烷基效应有助于进行这种极富挑战性的级联环化反应。串联反应在BCl 3的存在下进行，产生三个新的碳-碳键，一个季碳和两个具有非对映异构控制的立体中心。耐受各种取代的芳烃，甚至杂芳族化合物，以提供三环产物，这些产物作为生物相关化合物的高级中间体而受到关注。
• Cationic-Oxazaborolidine-Catalyzed Enantioselective Diels-Alder Reaction of α,β-Unsaturated Acetylenic Ketones
  作者：Joshua N. Payette、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200904339

  日期：2009.10.12

  Yne also a good dienophile: The cationic oxazaborolidine 1 promoted the formation of Diels–Alder adducts between acetylenic ketones and both cyclic and acyclic dienes in excellent yield with 99 % ee (see scheme; Tf=trifluoromethanesulfonyl, TMS=trimethylsilyl). Importantly, high levels of asymmetric induction were also observed with dienophiles that lacked the typical hydrogen‐bonding motif required

  炔也是很好的亲双烯体：阳离子恶唑硼烷1推动的炔酮和环状和无环二烯烃之间狄尔斯-阿德耳加合物的形成的优良率以99％的 ee值（参见方案; TF =三氟甲磺酰基，TMS =三甲基甲硅烷）。重要的是，在缺乏其他 oxazaborolidinium 介导的反应所需的典型氢键基序的亲二烯体中也观察到了高水平的不对称诱导。
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。