tert-butyl (2,4-dichlorobenzoyl)oxycarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2,4-dichlorobenzoyl)oxycarbamate
• 英文别名: [(2-Methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino] 2,4-dichlorobenzoate；[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino] 2,4-dichlorobenzoate
• 化学式: C₁₂H₁₃Cl₂NO₄
• 分子量: 306.146
• InChiKey: ILZNWCBZJREAPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2,4-dichlorobenzoyl)oxycarbamate 在 苯乙烯 、 Fe(Me₂-pybox)(CH₃CN)OTf₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以58 %的产率得到4,4-dimethyl-1,3-dioxolan-2-iminium
  参考文献：
  名称：

  铁-PyBOX 催化官能化羟胺烯烃氨基氧化的机理研究

  摘要：

  铁催化的烯烃氨基氧化通常使用离散配体来提高反应活性并拓宽底物范围。这项工作的重点是检查配体对使用双恶唑啉配体的系统中反应性和原位铁形态的影响。利用冷冻捕集的57 Fe 穆斯堡尔谱和 EPR 光谱以及 SC-XRD 实验来分离和鉴定在烯烃与官能化羟胺的氨基氧化催化反应期间以及铁盐和铁盐的预催化混合物中形成的物质。配体。实验表明配体和溶剂对预催化混合物中的形态产生显着影响，从而导致不同物种的形成，从而对反应活性产生显着影响。原位实验显示没有形成 Fe(IV)-氮烯中间体的证据，并且反应性中间体的分离不成功，这表明使用 PyBOX 配体导致形成比之前观察到的更多反应性中间体。研究系统，防止直接检测中间物种。然而，用羟胺的三个羧酸盐单元分离七个配位 Fe(III) 物种和自旋陷阱 EPR 实验表明，在羟胺氮上形成了具有不成对电子密度的物种，这与潜在的亚氨基铁的形成一致。正如最近文献中提出的，激进物种。当底物不含

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00067
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 tert-butyl (2,4-dichlorobenzoyl)oxycarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过官能化羟胺的 N-O 键裂解，铁 (II) 催化烯烃的分子间氨基氧化

  摘要：

  报道了铁催化的非对映选择性分子间烯烃氨基氧化反应，该反应通过官能化羟胺的 N-O 键断裂产生的铁氮烯类化合物进行。在该反应中，工作台稳定的羟胺衍生物用作胺化试剂和氧化剂。这种方法可以耐受一系列与现有氨基氧化方法不相容的具有合成价值的底物。它还可以提供具有与已知氨基氧化方法互补的区域和立体化学阵列的氨基醇衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja508057u

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Intermolecular Amino-Oxygenation of Olefins through the N–O Bond Cleavage of Functionalized Hydroxylamines
  作者：Deng-Fu Lu、Cheng-Liang Zhu、Zhen-Xin Jia、Hao Xu

  DOI：10.1021/ja508057u

  日期：2014.9.24

  An iron-catalyzed diastereoselective intermolecular olefin amino-oxygenation reaction is reported, which proceeds via an iron-nitrenoid generated by the N–O bond cleavage of a functionalized hydroxylamine. In this reaction, a bench-stable hydroxylamine derivative is used as the amination reagent and oxidant. This method tolerates a range of synthetically valuable substrates that have been all incompatible

  报道了铁催化的非对映选择性分子间烯烃氨基氧化反应，该反应通过官能化羟胺的 N-O 键断裂产生的铁氮烯类化合物进行。在该反应中，工作台稳定的羟胺衍生物用作胺化试剂和氧化剂。这种方法可以耐受一系列与现有氨基氧化方法不相容的具有合成价值的底物。它还可以提供具有与已知氨基氧化方法互补的区域和立体化学阵列的氨基醇衍生物。
• Practical Synthetic Procedures for the Iron-Catalyzed Intermolecular Olefin Aminohydroxylation Using Functionalized Hydroxylamines
  作者：Hao Xu、Cheng-Liang Zhu、Deng-Fu Lu、Jeffrey Sears、Zhen-Xin Jia

  DOI：10.1055/s-0035-1562515

  日期：——

  with the existing aminohydroxylation methods. It also provides valuable amino alcohol building blocks with regio- and stereochemical arrays that are complementary to known methods. A set of practical synthetic procedures for the iron-catalyzed intermolecular olefin aminohydroxylation reactions in gram scale is reported. In these transformations, a bench-stable functionalized hydroxylamine is applied

  ‡这些作者为这项研究做出了同样的贡献。 抽象的 报道了一组用于克催化的铁催化的分子间烯烃氨基羟基化反应的实用合成方法。在这些转化中，将稳定的功能化羟胺用作胺化试剂。该方法与广泛的合成有价值的烯烃相容，包括与现有的氨基羟基化方法不相容的那些。它还提供了有价值的氨基醇结构单元，具有与已知方法互补的区域和立体化学阵列。 报道了一组用于克催化的铁催化的分子间烯烃氨基羟基化反应的实用合成方法。在这些转化中，将稳定的功能化羟胺用作胺化试剂。该方法与广泛的合成有价值的烯烃相容，包括与现有的氨基羟基化方法不相容的那些。它还提供了有价值的氨基醇结构单元，具有与已知方法互补的区域和立体化学阵列。
• Mechanistic Studies of Iron-PyBOX-Catalyzed Olefin Amino-Oxygenation with Functionalized Hydroxylamines
  作者：Aleksa Radović、Nikki J. Wolford、Hongze Li、William W. Brennessel、Hao Xu、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00067

  日期：2023.7.24

  amino-oxygenation of olefins with functionalized hydroxylamines, as well as in the precatalytic mixture of iron salt and ligand. Experiments revealed significant influence of ligand and solvent on the speciation in the precatalytic mixture which led to the formation of different species which had significant influence on the reactivity. In situ experiments showed no evidence for the formation of an Fe(IV)-nitrene

  铁催化的烯烃氨基氧化通常使用离散配体来提高反应活性并拓宽底物范围。这项工作的重点是检查配体对使用双恶唑啉配体的系统中反应性和原位铁形态的影响。利用冷冻捕集的57 Fe 穆斯堡尔谱和 EPR 光谱以及 SC-XRD 实验来分离和鉴定在烯烃与官能化羟胺的氨基氧化催化反应期间以及铁盐和铁盐的预催化混合物中形成的物质。配体。实验表明配体和溶剂对预催化混合物中的形态产生显着影响，从而导致不同物种的形成，从而对反应活性产生显着影响。原位实验显示没有形成 Fe(IV)-氮烯中间体的证据，并且反应性中间体的分离不成功，这表明使用 PyBOX 配体导致形成比之前观察到的更多反应性中间体。研究系统，防止直接检测中间物种。然而，用羟胺的三个羧酸盐单元分离七个配位 Fe(III) 物种和自旋陷阱 EPR 实验表明，在羟胺氮上形成了具有不成对电子密度的物种，这与潜在的亚氨基铁的形成一致。正如最近文献中提出的，激进物种。当底物不含