2-(bromomethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate | 167031-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bromomethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 2-(Bromomethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate；[2-(bromomethyl)phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 167031-45-0
• 化学式: C₈H₆BrF₃O₃S
• 分子量: 319.099
• InChiKey: QZWZMOSCQQTGIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.769±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromomethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 magnesium 、 cesium fluoride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 endo-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-1,4-methanofluorene
  参考文献：
  名称：

  合成五元环的“转向Heck”反应的发展

  摘要：

  已经证明“转移的Heck”反应是一种由富含电子的烯烃和碘代甲基三氟硼酸酯合成环丙烷的有效方法。然而，从机械上讲，它并不限于三元环。描述了使用具有卤化物部分和有机金属基团的双功能底物合成五元环。此外，进一步研究和优化了硼和锡基衬底的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00025
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸邻甲苯酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 2-(bromomethyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  用于制备柔性芳族化合物的新型多偶联苄基锌试剂

  摘要：

  苄基锌试剂3A-C轴承三氟甲磺酸基在ø - ，米-或p -位是新的有效的多偶合试剂与芳基碘化物（AR反应逐步1 I）和芳基锌溴化物（AR 2 ZnBr）在合适的钯催化剂和合适的膦配体的存在导致5型多功能柔性芳香产物。该方法学适用于组合化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00187-1

文献信息

• Ti/Ni-Mediated Inter- and Intramolecular Conjugate Addition of Aryl and Alkenyl Halides and Triflates
  作者：Irene R. Márquez、Delia Miguel、Alba Millán、M. Luisa Marcos、Luis Álvarez de Cienfuegos、Araceli G. Campaña、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/jo402626u

  日期：2014.2.21

  extent, chlorides and triflates to α,β-unsaturated carbonyls at room temperature, without requiring the previous formation of an organometallic nucleophile. The reaction proceeds inter- and intramolecularly with good functional group compatibility, which is key for the development of free protecting group methodologies. Carbo- and heterocycles of five- and six-membered rings are obtained in good yields.

  在这项工作中，我们表明，镍催化剂和Cp 2 TiCl的独特组合可以在室温下直接共轭添加芳基和链烯基碘化物，溴化物，并在较小程度上将氯化物和三氟甲磺酸盐生成α，β-不饱和羰基。 ，而无需事先形成有机金属亲核试剂。该反应在分子间和分子内以良好的官能团相容性进行，这是开发自由保护基方法的关键。五元环和六元环的碳环和杂环以高收率获得。此外，从循环伏安法，UV-vis和HRTEM测量中获得了有关机理的一些见解。
• Palladium Complexes Bearing Chiral bis(NHC) Chelating Ligands on a Spiro Scaffold: Synthesis, Characterization, and Their Application in the Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Alcohols
  作者：Dao Zhang、Jueqin Yu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00833

  日期：2020.2.24

  A series of chiral bis-N-heterocyclic carbene ligands H2[(S)-1a–d]X2 (X = Br, I) on a spiro scaffold and their palladium complexes (S)-2a–d and (S)-3a,b were prepared and applied in the enantioselective oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. The corresponding alcohols can be obtained in high yields with moderate to excellent ee values.

  一系列手性双- ñ -杂环碳烯配体ħ 2 [（小号） - 1A - d ] X 2（X = Br的，I）上的螺支架和它们的钯络合物（小号） -图2a - d和（小号） -图3a，b中制备和在仲醇的对映选择性氧化动力学拆分施加。可以以中等到极好的ee值高收率获得相应的醇。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Zi-Hao Chen、Rui-Ze Sun、Fei Yao、Xu-Dong Hu、Long-Xue Xiang、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c01237

  日期：2022.3.23

  An enantioselective nickel-catalyzed intramolecular reductive cross-coupling of C(sp2) electrophiles and cyano groups is reported. Enantioenriched CN-containing all-carbon quaternary stereocenters are assembled by desymmetrizing cyclization of aryl/alkenyl halide-tethered malononitriles. The use of an organic reductant, (EtO)2MeSiH, is crucial to the enantioselectivity and reactivity. Applications

  报道了 C(sp 2 ) 亲电试剂和氰基的对映选择性镍催化分子内还原交叉偶联。通过芳基/烯基卤化物连接的丙二腈的去对称环化来组装富含对映体的含 CN 全碳四元立体中心。有机还原剂 (EtO) 2 MeSiH 的使用对对映选择性和反应性至关重要。该方法的应用通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物二毒蕈酮的全合成来证明。这项研究展示了去对称还原偶联策略的潜力，以从容易获得的起始材料中获取结构刚性和合成通用的分子。
• Catalytic Enantioselective Birch–Heck Sequence for the Synthesis of Tricyclic Structures with All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Andrew T. Krasley、William P. Malachowski、Hannah M. Terz、Sabrina Tran Tien

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00196

  日期：2018.4.6

  A new enantioselective desymmetrizing Mizoroki–Heck reaction is reported. The process affords high yields and enantioselectivities of tricyclic structures containing all-carbon quaternary stereocenters. The substrates for the reaction are efficiently synthesized from Birch reduction–alkylation of benzoic acid and benzoate esters.

  报道了一种新的对映选择性去对称化米佐罗基-赫克反应。该方法提供了高收率和包含全碳四元立体中心的三环结构的对映选择性。该反应的底物是通过苯甲酸和苯甲酸酯的桦木还原-烷基化反应有效合成的。
• Palladium-Catalyzed Double Cross-Coupling Reaction of vic-Diborylalkenes and -arenes with vic-Bromo(bromomethyl)arenes
  作者：Masaki Shimizu、Yosuke Tomioka、Ikuhiro Nagao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1055/s-0029-1218341

  日期：2009.12

  Efficient annulation of vic-diborylalkenes and -arenes with vic-bromo(bromomethyl)arenes has been achieved, using Pd(PPh3)4 as a catalyst in the presence of Cs2CO3 and water in THF at 60 ˚C, giving rise to the corresponding indene and fluorene derivatives in good to high yields.

  已实现对vic-二硼烯和vic-芳烃与vic-溴（溴甲基）芳烃的高效环化反应，使用Pd(PPh3)4作为催化剂，在Cs2CO3和水的存在下，于THF中在60℃条件下进行，得到相应的茚和芴衍生物，产率良好至高。