N-(4-methoxybenzyl)-3-methylpyridin-2-amine | 210546-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxybenzyl)-3-methylpyridin-2-amine
• 英文别名: N-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3-methylpyridin-2-amine
• CAS: 210546-06-8
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O
• mdl: MFCD17301057
• 分子量: 228.294
• InChiKey: UHEYQOUZGVZFPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.214
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxybenzyl)-3-methylpyridin-2-amine 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-[1-(4-methoxyphenyl)heptyl]-3-methylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Investigations into the Kinetic Modeling of the Direct Alkylation of Benzylic Amines: Dissolution of K₂CO₃ Is Responsible for the Observation of an Induction Period

  摘要：

  Investigations into the kinetics of a Rh(I)-catalyzed direct C-H alkylation of benzylic amines with alkenes revealed that K2CO3, which is effectively insoluble in the reaction mixture, is only needed in the beginning of the reaction. During the concomitant induction period, K2CO3 is proposed to dissolve to a vanishingly small extent and the Rh-precatalyst irreversibly reacts with dissolved K2CO3 to form the active catalyst. The duration of this induction period is dependent on the molar loading, the specific surface, the H2O content of K2CO3, and agitation, and these dependences can be rationalized based on a detailed kinetic model.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01335
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3-甲基吡啶 、 4-甲氧基苄胺 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到N-(4-methoxybenzyl)-3-methylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化芳基卤代苯胺的sp 3 C–H键芳基化

  摘要：

  建立了钌（II）催化的苄基胺直接芳基化的方案。使用3-取代的吡啶作为指导基团，使用芳基溴化物或芳基碘化物作为芳基源实现芳基化。新戊酸钾被证明是该转化过程中的重要添加剂。芳基化选择性地发生在苄基sp 3位置，没有观察到明显的竞争性sp 2芳基化。观察到少量的丙烯酸化亚胺为副产物。另外，建立了裂解吡啶基的反应条件，使得能够获得双芳基甲胺。

  DOI：

  10.1021/ol301680v

文献信息

• Toluene and its Derivatives as Atom-Efficient Benzylating Agents for Secondary Amines
  作者：Michael Schnürch、David Schönbauer、Florian Lukas

  DOI：10.1055/s-0037-1610342

  日期：2019.1

  it is possible to activate toluene efficiently and use it directly for the benzylation of different 2-aminopyridines. The transformation is not restricted to simple toluene, but also substituted derivatives give the desired product in good yields. Effective cleavage of the pyridine moiety is presented.

  甲苯作为常见 N-苄基化试剂（如苄基溴）的替代品，可以成为一种原子效率高的替代试剂。在镍催化和温和的氧化条件下，可以有效地活化甲苯并将其直接用于不同2-氨基吡啶的苄基化反应。转化不仅限于简单的甲苯，而且取代的衍生物也能以良好的产率得到所需的产物。给出了吡啶部分的有效裂解。
• Aryl Bromides and Aryl Chlorides for the Direct Arylation of Benzylic Amines Mediated by Ruthenium(II)
  作者：Navid Dastbaravardeh、Michael Schnürch、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1002/ejoc.201300004

  日期：2013.5

  importantly, also the cheaper aryl bromides and aryl chlorides can be applied as aryl sources. Additionally, the method does not require elaborate manipulations in a glove box and can be carried out in simple screw cap vials. Potassium pivalate proved to be beneficial for the transformation with aryl bromides or iodides as aryl source, but was not required for aryl chlorides. In the latter case, the addition

  报道了钌(II)催化的苄胺与芳基卤的 sp3 C-H 键芳基化反应。在本方法中，芳基碘化物以及更重要的是更便宜的芳基溴化物和芳基氯化物可以用作芳基源。此外，该方法不需要在手套箱中进行复杂的操作，并且可以在简单的螺旋盖小瓶中进行。新戊酸钾被证明有利于芳基溴或碘化物作为芳基源的转化，但对于芳基氯则不需要。在后一种情况下，PPh3 的添加导致了高转化率。3-甲基和3-苯基吡啶被确定为定向基团，3-位的取代基代表了高转化率的关键结构特征。引导基团可以在转化后裂解，从而获得二芳基甲基胺。进行了机理研究，并与相关转化的机理报告进行了严格的比较。
• Quaternary Ammonium Salts as Alkylating Reagents in C–H Activation Chemistry
  作者：Manuel Spettel、Robert Pollice、Michael Schnürch

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01946

  日期：2017.8.18

  of benzylic amines via C(sp3)–H activation using quaternary ammonium salts as alkyl source is described. The reaction proceeds via in situ formation of an olefin via Hofmann elimination, which is the actual alkylating reagent. This represents an operationally simple method for substituting gaseous and liquid olefins with solid quaternary ammonium salts as alkylating reagents, which is transferable to

  描述了铑（I）通过季铵盐作为烷基源通过C（sp 3）–H活化苄胺的烷基化反应。该反应通过霍夫曼消除原位形成烯烃而进行，霍夫曼消除是实际的烷基化试剂。这代表了一种操作简单的方法，即用固态季铵盐作为烷基化试剂替代气态和液态烯烃，该方法也可以转移到其他C–H活化方案中。
• One-Pot Access to <i>peri</i>-Condensed Heterocycles via Manganese-Catalyzed Cascade C–N and C–C Bond Formation
  作者：Yunliang Yu、Yadong Feng、Remi Chauvin、Shuangshuang Ma、Lianhui Wang、Xiuling Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01586

  日期：2018.7.20

  A Mn(III)-catalyzed three-component cascade C–H/N–H functionalization of 2-aminopyridines with 2 equiv of dialkyl butyndioates leads to peri-condensed tricylic azines through a selective, but partly destructive, stoichiometry. A wide range of 2,11-diazatricyclo[5.3.1.04,11]undeca-1(10),4,6,8-tetraen-3-ones were thus obtained with moderate to high yields in a step-economical fashion under mild conditions

  Mn（III）催化的2-氨基吡啶与2当量的丁二酸二烷基酯的三组分级联C–H / N–H官能化通过选择性的但部分破坏性的化学计量导致周缩的三甲苯胺。因此，在分步经济的方式下，以适度至高收率获得了范围广泛的2,11-二氮杂三环[5.3.1.0 4,11 ] undeca -1（10），4,6,8-四烯-3-酮温和的条件。这种转化可以用作构造功能材料和生物活性化合物的有价值前体的简明方法。
• 一种多取代氮杂三环嗪衍生物的制备方法
  申请人：华侨大学

  公开号：CN108484602B

  公开（公告）日：2020-08-07

  本发明公开了一种多取代氮杂三环嗪衍生物的制备方法，包括如下步骤：将取代氨基吡啶、丁炔二酸酯、催化剂、配体、氧化剂和有机溶剂混合均匀后，于空气气氛下加热进行环化反应，待反应完毕，冷却至室温，得到所述多取代氮杂三环嗪衍生物。本发明可合成其他方法不能合成的具有多种取代基的氮杂三环嗪衍生物。采用廉价金属催化剂，本发明所用原料易得，收率高，反应条件温和，反应时间短，底物范围广，反应专一性强，后处理简便且绿色。