(3S,8S,9S,Z)-3-((2R,3R,4R,Z)-8-azido-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyloct-6-en-2-yl)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-12,14-dimethoxy-8-methyl-3,4,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one | 1204590-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3S,8S,9S,Z)-3-((2R,3R,4R,Z)-8-azido-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyloct-6-en-2-yl)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-12,14-dimethoxy-8-methyl-3,4,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one
• CAS: 1204590-57-7
• 化学式: C₄₉H₇₁N₃O₆Si₂
• 分子量: 854.29
• InChiKey: YZDGSJBQKFOWDD-PKBJYQGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.62
• 重原子数：
  60.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  111.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基膦 、 (3S,8S,9S,Z)-3-((2R,3R,4R,Z)-8-azido-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyloct-6-en-2-yl)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-12,14-dimethoxy-8-methyl-3,4,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Cruentaren A及其类似物的制备，修饰和评价

  摘要：

  基于闭环炔烃复分解（RCAM）反应形成大环，描述了一种具有高细胞毒性的F-ATPase抑制剂Cruentaren A（1）的快速合成方法。其他关键的转化包括将奥数磺酸酯9衍生的苄基锂试剂与Weinreb酰胺7进行C-酰化，CBS还原生成的酮10以及将醛21的苏德奎斯特炔丙基化与烯丙基硼烷（S）-27设置为所需酒精片段的C-15手性中心25。RCAM前体33通过25的酰化组装用酸性氟化物32，因为形成酯键的更常规方法无效。而且，保护基团的选择，特别是对于易于发生反内酯化作用的C-9仲醇的选择，被证明是至关重要的。对于该位点，必须选择相对稳定的TBDPS醚，因为在其他氟化物源失败的情况下，在用HF水溶液合成的最后步骤中将其除去。然后，成功的合成路线扩展到了天然产品以外，从而带来了一系列具有增量但深层次结构修改的类似物。这些完全合成的化合物中的三种对L‐929小鼠成纤维细胞的细胞毒力甚至比Cruentaren

  DOI：

  10.1002/chem.200901817
• 作为产物：
  描述：

  C₄₉H₇₂O₇Si₂ 在 Zn(N₃)₂*Py₂ 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (3S,8S,9S,Z)-3-((2R,3R,4R,Z)-8-azido-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methyloct-6-en-2-yl)-9-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-12,14-dimethoxy-8-methyl-3,4,7,8,9,10-hexahydro-1H-benzo[c][1]oxacyclododecin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cruentaren A及其类似物的制备，修饰和评价

  摘要：

  基于闭环炔烃复分解（RCAM）反应形成大环，描述了一种具有高细胞毒性的F-ATPase抑制剂Cruentaren A（1）的快速合成方法。其他关键的转化包括将奥数磺酸酯9衍生的苄基锂试剂与Weinreb酰胺7进行C-酰化，CBS还原生成的酮10以及将醛21的苏德奎斯特炔丙基化与烯丙基硼烷（S）-27设置为所需酒精片段的C-15手性中心25。RCAM前体33通过25的酰化组装用酸性氟化物32，因为形成酯键的更常规方法无效。而且，保护基团的选择，特别是对于易于发生反内酯化作用的C-9仲醇的选择，被证明是至关重要的。对于该位点，必须选择相对稳定的TBDPS醚，因为在其他氟化物源失败的情况下，在用HF水溶液合成的最后步骤中将其除去。然后，成功的合成路线扩展到了天然产品以外，从而带来了一系列具有增量但深层次结构修改的类似物。这些完全合成的化合物中的三种对L‐929小鼠成纤维细胞的细胞毒力甚至比Cruentaren

  DOI：

  10.1002/chem.200901817