2-Chloro-3,3,3,-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)propene | 94837-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Chloro-3,3,3,-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)propene
• 英文别名: 1-[2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl]-4-nitrobenzene；1-(2-Chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl)-4-nitrobenzene
• CAS: 94837-99-7
• 化学式: C₉H₅ClF₃NO₂
• 分子量: 251.592
• InChiKey: ZEUMVZJUACBUTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Chloro-3,3,3,-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)propene 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到1-硝基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  烷氧基-β-（三氟甲基）苯乙烯的合成方法及其在合成新的三氟甲基化杂环化合物中的应用

  摘要：

  描述了一种新的方便的烷氧基-β-（三氟甲基）苯乙烯的立体选择途径。β-氯-和β-溴-β-（三氟甲基）苯乙烯与甲醇钠和叔丁醇钾的反应生成甲氧基-和叔丁氧基-β-（三氟甲基）苯乙烯，收率好至优异。叔丁氧基-β-（三氟甲基）苯乙烯的溴化反应形成芳基（溴）甲基三氟甲基酮。发现后一种化合物是用于合成带有三氟甲基的不同杂环化合物的有用起始原料。以这种方式，以中等至高产率获得了咪唑并吡啶，咪唑并嘧啶，咪唑并苯并咪唑，咪唑并噻唑，噻唑和氨基噻唑的三氟甲基化衍生物。 烯烃-炔烃-醚-氟-杂环-亲核取代

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216697
• 作为产物：
  描述：

  (2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)苯 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 1.0h， 以54%的产率得到2-Chloro-3,3,3,-trifluoro-1-(4-nitrophenyl)propene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Aryl-3,3,3-trifluoro-1-propynes and 3,5-Diaryl-4- trifluoromethylisoxazoles

  摘要：

  二芳基取代的三氟甲基异噁唑 5a-i、6a-c 和 6e-i 是由芳香族腈氧化物和各种取代的 1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙炔合成的。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27247

文献信息

• α,β-Disubstituted CF₃-Enones as a Trifluoromethyl Building Block: Regioselective Preparation of Totally Substituted 3-CF₃-Pyrazoles
  作者：Vasiliy M. Muzalevskiy、Zoia A. Sizova、Vasiliy V. Panyushkin、Vyacheslav A. Chertkov、Victor N. Khrustalev、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02516

  日期：2021.2.5

  An efficient pathway toward a novel class of trifluoromethyl building blocks was elaborated. The reaction of α-CF3-enamines with arylaldehydes resulted in direct synthesis of α,β-diaryl-CF3-enones isolated in up to 93% yield as E-isomers. The possible reaction mechanism was proposed using the Zimmerman–Traxler model. The reaction of α,β-diaryl-CF3-enones with hydrazines opens a novel pathway to trifluoromethylated

  阐述了通往新型三氟甲基构件的有效途径。α-CF的反应3个-enamines与芳醛导致α的直接合成，β二芳基CF 3个-enones在高达93％的产率，为分离ë -异构体。使用Zimmerman-Traxler模型提出了可能的反应机理。α，β-二芳基-CF 3-烯酮与肼的反应开辟了一条通往三氟甲基化吡唑啉的新途径。用DDQ氧化吡唑啉打开了对高产分离的3-CF 3-吡唑类化合物进行完全区域选择性制备的途径。使用这种策略，可以合成已知药物Celebrex，Mavacoxib和SC-560的4-芳基化衍生物。
• Mechanistic study of multi-step nucleophilic substitution for trifluoromethylated styrenes
  作者：Alexander Yu. Rulev、Igor A. Ushakov、Evgeniy V. Kondrashov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Aleksey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.07.015

  日期：2011.11

  nucleophiles with β-halogen-β-trifluoromethylstyrenes have been studied by 19F and 1H NMR monitoring and quantum-chemical calculations. In contrast to the mechanism proposed earlier for nucleophilic vinylic substitution of captodative carbonyl-bearing haloalkenes, this reaction proceeds via either E–Ad or Ad–E sequence depending on the nature of aromatic substituents of the parent styrenes.

  通过19 F和1 H NMR监测以及量子化学计算，研究了氮亲核试剂与β-卤素-β-三氟甲基苯乙烯反应的关键步骤。与早先提出的对带有羰基的羰基卤代烯烃进行亲核乙烯基取代的机理相反，根据母体苯乙烯的芳族取代基的性质，该反应通过E-Ad或Ad-E序列进行。
• Selective synthesis of α-trifluoromethyl-β-aryl enamines or vinylogous guanidinium salts by treatment of β-halo-β-trifluoromethylstyrenes with secondary amines under different conditions
  作者：Vasiliy M. Muzalevskiy、Valentine G. Nenajdenko、Alexander Yu. Rulev、Igor A. Ushakov、Galina V. Romanenko、Aleksey V. Shastin、Elizabeth S. Balenkova、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.048

  日期：2009.8

  β-halo-β-trifluoromethylstyrenes with secondary amines under different conditions were discovered. Depending on the electronic properties of the starting styrenes and the reaction parameters, two pathways were found. With neat secondary amines a series of α-trifluoromethyl-β-aryl enamines were prepared in high yields. In contrast, the reactions of the mentioned styrenes with the same amines in polar solvents by substitution

  发现了在不同条件下，β-卤代-β-三氟甲基苯乙烯与仲胺的前所未有的选择性反应。根据起始苯乙烯的电子性质和反应参数，发现了两种途径。用纯净的仲胺以高收率制备了一系列α-三氟甲基-β-芳基烯胺。相反，在极性溶剂中上述苯乙烯与相同胺的反应通过全部卤素原子的取代得到乙烯基类胍盐。讨论了可能的反应机理。
• Fragmentation of Trifluoromethylated Alkenes and Acetylenes by <i>N</i>,<i>N</i>-Binucleophiles. Synthesis of Imidazolines or Imidazolidines (Oxazolidines) Controlled by Substituent
  作者：Valentine G. Nenajdenko、Vasiliy M. Muzalevskiy、Aleksey V. Shastin、Elizabeth S. Balenkova、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Alexander Yu. Rulev

  DOI：10.1021/jo101107t

  日期：2010.8.20

  The reaction of β-halogeno-β-polyfluoromethylstyrenes with N,N- or N,O-binucleophiles leads to unexpected fragmentation products (imidazolines) or to heterocyclization giving CF3-substituted imidazolidines (N,N-) and oxazolidines (N,O-) depending on aryl substituent. The scope and the reaction mechanism are discussed.

  β-卤代-β-多氟甲基苯乙烯与N，N-或N，O-双亲核试剂的反应会导致意外的裂解产物（咪唑啉）或杂环化反应，生成CF 3取代的咪唑烷（N，N-）和恶唑烷（N，O -）取决于芳基取代基。讨论了反应的范围和机理。
• A Cascade Approach to Captodative Trifluoromethylated Enamines or Vinylogous Guanidinium Salts: Aromatic Substituents as Switches of Reaction Direction
  作者：Alexander Yu. Rulev、Vasiliy M. Muzalevskiy、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Aleksey V. Shastin、Elizabeth S. Balenkova、Günter Haufe、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.200900926

  日期：2010.1

  β-Halo-β-(trifluoromethyl)styrenes readily react with a variety of nitrogen nucleophiles bearing primary amino groups to afford either the captodative trifluoromethylated enamines or vinylogous guanidinium salts in a selective fashion depending on the electronic natures of the aromatic substituents.

  β-卤代-β-（三氟甲基）苯乙烯很容易与各种带有伯氨基的氮亲核试剂反应，根据芳香族取代基的电子性质，以选择性的方式提供三氟甲基化烯胺或乙烯基胍盐。