trans-Pt(Cl)[C(O)Ph](PPh3)2 | 18421-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-Pt(Cl)[C(O)Ph](PPh3)2
• 英文别名: trans-{PtCOPh(Cl)(PPh3)2}；trans-Pt(Cl)[C(O)Ph](PPh₃)₂
• CAS: 18421-48-2
• 化学式: C₄₃H₃₅ClOP₂Pt
• 分子量: 860.231
• InChiKey: UOPVGJJVHDWUAY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.95
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Pt(Cl)[C(O)Ph](PPh3)2 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 苯甲酰溴
  参考文献：
  名称：

  通过卤素与乙酰基，（苯基乙酰基）-和苯甲酰氯双（三苯基膦）铂（II）与乙酰基，（苯乙酰基）-和苯甲酰氯（三苯基膦）钯（II）络合物的反应形成羧酸卤化物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00109a007
• 作为产物：
  描述：

  cis-{Pt(COPh)(CO(NMe2))(PPh3)2} 在 二氯甲烷-D2 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 trans-Pt(Cl)[C(O)Ph](PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  与叔膦配体配位的反式和顺式-苯甲酰基（氨基甲酰基）铂（II）配合物的选择性合成和形成机理

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00159a033

文献信息

• σ-Bond Metathesis between M–X and RC(O)X′ (M = Pt, Pd; X, X′ = Cl, Br, I): Facile Determination of the Relative Δ<i>G</i> Values of the Oxidative Additions of RC(O)X to an M(0) Complex, Evidence by Density Functional Theory Calculations, and Synthetic Applications
  作者：Hitoshi Kuniyasu、Atsushi Sanagawa、Daisuke Nakane、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe、Karan Bobuatong、Yunpeng Lu、Masahiro Ehara

  DOI：10.1021/om400157a

  日期：2013.3.25

  those obtained by density functional theory (DFT) calculations. Activation parameters obtained by experiments as well as a systematic DFT study supported the fact that reactions occurred through slightly distorted quadrangular pentacoordinated σ-bond metatheses, in which the Cl atom underwent a more indirect course than the Br atom. Moreover, exchange reactions were employed as the accessible prototype

  描述了MX与RC（O）X'之间的配体交换反应的新效用（X，X'=卤素； R =芳基，烷基）。相对Δ ģ S（ΔΔ ģ多个）的酰卤的氧化的增加RC（O）X，以M（PPH 3）2大号Ñ（M =铂，钯），使用的X之间的卤素交换反应，测定反-M（X）[C（O）R]（PPh 3）2和RC（O）X'的X'。实验热力学数据与通过密度泛函理论（DFT）计算获得的数据合理地一致。通过实验以及系统的DFT研究获得的激活参数支持以下事实：反应是通过略微扭曲的四边形五配位σ键易位反应发生的，其中Cl原子比Br原子经历的过程更间接。此外，交换反应被用作将三元镍配合物的卤素配体转化为较重的卤素配体的可接近的原型。
• Synthesis, characterization, and reactivity of .alpha.-ketoacyl complexes of platinum(II) and palladium(II). Crystal structures of trans-Pt(PPh3)2(Cl)(COCOPh) and cis-Pt(PPh3)2(COPh)(CO2Me)
  作者：Ayusman Sen、Jwu Ting Chen、William M. Vetter、Robert R. Whittle

  DOI：10.1021/ja00235a023

  日期：1987.1

  chloro complexes, trans-M(PPh/sub 3/)/sub 2/(Cl)(COCOR) (M = Pt: R = Ph, 1a; R = p-FC/sub 6/H/sub 4/, 1b; R = p-ClC/sub 6/H/sub 4/, 1c; R = p-MeC/sub 6/H/sub 4/, 1d; R = Me, 1e. M = Pd: R = Ph, 2), were synthesized by the oxidative addition of the appropriate ..cap alpha..-ketoacyl chloride with either Pt(PPh/sub 3/)/sub 4/ or Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/. The crystal structure of 1a showed a square-planar

  ..cap α..-酮酰基氯络合物，反式-M(PPh/sub 3/)/sub 2/(Cl)(COCOR) (M = Pt: R = Ph, 1a; R = p-FC/sub 6/H/sub 4/，1b；R = p-ClC/sub 6/H/sub 4/，1c；R = p-MeC/sub 6/H/sub 4/，1d；R = Me，1e。 M = Pd: R = Ph, 2)，通过适当的 ..cap α..-酮酰氯与 Pt(PPh/sub 3/)/sub 4/ 或 Pd(PPh/sub 3 /)/子 4/. 1a 的晶体结构显示出围绕 Pt 的方形平面几何形状，其中两个羰基几乎共面并呈 s-trans 构型。发现上述化合物热分解为相应的苯甲酰基化合物，反式-M(PPh/sub 3/)/sub 2/(Cl)(COR)。1a 和 2 脱羰的详细动力学研究表明存在两种竞争途径，其中之一涉及 PPh/sub
• Carbonylation of [PtX(Ph)(PR3)2]. New intermediates in the CO insertion sequence
  作者：Gordon K. Anderson、Ronald J. Cross

  DOI：10.1039/dt9800001434

  日期：——

  of trans-[PtX(Ph)(PR3)2] with carbon monoxide have led to the identification of several new intermediates and reaction pathways involved in the CO insertion process to produce trans-[PtX(COPh)(PR3)2]. Carbonyl addition forms a metastable five-co-ordinate compound in non-polar solvents, which eliminates a halide to form ionic species trans-[Pt(Ph)(CO)(PR3)2]X in polar solvents. Loss of PR3 from five-co-ordinate

  磷-31 nmr对反式-[PtX（Ph）（PR 3）2 ]与一氧化碳反应的研究已导致鉴定出一些新的中间体和参与CO插入过程中产生反式-[PtX（ COPh）（PR 3）2 ]。羰基加成反应在非极性溶剂中形成亚稳的五坐标化合物，消除了卤化物，在极性溶剂中形成反式-[Pt（Ph）（CO）（PR 3）2 ] X的离子物种。五坐标中间体的PR 3损失会生成[PtX（Ph）（CO）（PR 3）的两个异构体）]，其转换到的Ph剩余异构体反式到PR 3博士的迁移之前进行，以形成复合物的苯甲酰基。来自五坐标中间体的直接羰基插入途径也独立于膦消除途径而起作用，并且这成为具有更多亲核PR 3配体的主要途径。使用元素硫从反应混合物中去除PR 3有助于鉴定某些中间体，并且该方法具有潜在的合成价值，可被铂上较弱的配体取代PR 3。
• Electrochemical generation and reactivity of bis(tertiary phosphine)platinum(0) complexes: a comparison of the reactivity of [Pt(PPh3)2] and [Pt(PEt3)2] equivalents
  作者：Julian A. Davies、Cassandra T. Eagle、Deborah E. Otis、Uma Venkataraman

  DOI：10.1021/om00106a032

  日期：1989.4
• Electrochemical generation and reactivity of bis(triphenylphosphine)platinum(0): an electrosynthesis of platinum-acetylene complexes
  作者：Julian A. Davies、Cassandra T. Eagle、Deborah E. Otis、Uma. Venkataraman

  DOI：10.1021/om00137a038

  日期：1986.6.1